第25卷第3期天津化工Vol 25 No. 32011年5月Tianjin Chemical IndustryHMX分級工藝研究周武鋒,聞利群,張建仁,韻勝(中北大學化工與環(huán)境學院,山西太原030051)摘要:為了制備不同粒徑級的奧克托今(HMX)晶體,采用二甲基亞砜(DMSO)重結晶粒度分級,通過控制稀釋速度,攪拌和溫度等條件,進行HMX粒度分級。通過光學顯微鏡分析了重結晶HMX的晶體形貌,用不同目的篩子對重結晶后的HMX晶體分級。結果表明:通過控制結晶條件,可直接制得6種粒度的HMX,粒度和質量均符合美軍標MIL,H-45444B要求。關鍵詞:奧克托今;重結晶;粒度分級doi:10.3969/issn.1008-1267.2011.03013中圖分類號:TJ55文獻標志碼:A文章編號:1008-1267(2011)03-0039-03Study on the sphericity of HMXZHoU Wu-feng, WEN Li-qun, ZHANG Jian-ren, YUN Sheng(Shool of chemical engineering and environment, North university of China, Taiyuan Shanxi 030051, China)Abstract: In order to get different levels of HMX particles, using dimethyl sulfoxide(DMSO)recrystallized grsize classification, by controlling the dilution rate, agitation and temperature conditions, for HMX particle sizeclassification. By optical microscope and scanning electron microscopy, analysis of the re-crystallization of HMXcrystal morphology, through the sieve on the recrystallization different purposes HMX after the classification. Theresults showed that: by controlling the crystallization conditions can be directly obtained six kinds of particle size ofHMX, particle size and quality are in line with the U.S. military standard MIL, H-45444B requirementsKey words: HMX; re-crystallization; size classification奧克托今(HMX)是目前能量高、綜合性能最優(yōu)至120MPa,d50由5158mm減小到272mm,但壓越的炸藥之一,但其機械感度和沖擊波感度較敏感,力過高容易破壞晶形;王保民門利用超臨界CO2重在許多條件下限制了它的使用。大量實驗表明HMX結晶細化HMX時發(fā)現(xiàn),HMX丙酮溶液隨超臨界壓重結晶細化后機械感度降低,能量輸岀増加,滿足火力增大粒度分布變窄,晶形則由棒狀、塊狀變?yōu)槠て芳夹g鈍感化和高能化的發(fā)展趨勢。制備晶形規(guī)狀、針狀;余咸旱用γ2丁內(nèi)酯作溶劑在不同溫度則均一的HMX一直是國內(nèi)外研究的熱點徐瑞娟采下對HMX進行重結晶,通過控制重結晶的溫度和用物理方法對HMX原材料進行球形化處理得到了HMX溶液濃度分別制得了6種粒度類別的HMX平均粒徑為330μm的顆粒透光均勻內(nèi)外缺陷少的產(chǎn)品;安崇偉"用丙酮溶解HMX進行重結晶通過球形化HMX;付廷明采用物理研磨法制備出微米控制HMX溶液濃度和滴加速率分別得到了不同形級(d50=5-10μm)的球形HMX粉體;楊光成通過噴貌的HMX晶體。本文通過控制稀釋速度,攪拌和溫霧干燥HMX丙酮溶液制備了粒徑在3μm左右的β度等條件,制備不同級的HMX型超細HMX粒子;王晶禹η采用二甲基亞砜(DMSO作為HMX的溶劑水為非溶劑隋性液體在1實階中國煤化工溶解溫度65℃、流體介質噴射壓力04MPa下得到1.1CNMHG了062-1.10μm近似球形的HMX;何得昌利用對撞技術對HMX進行粉碎,隨對撞壓力從40MPa增收稿日期:2010114天津化T2011年5月將一定量的HMX溶于二甲亞砜(DMSO)中,使稀釋劑濃度最大均為52%,1、2級濃度為48%。之達到或接近飽和濃度,然后加入非溶劑(稀釋劑)2.2.2加料速度的影響進行稀釋,使DMSO濃度下降逐漸析出HMX結晶稀釋劑加入速度影響溶液的狀態(tài),加人速度緩通過控制稀釋速度,攪拌和溫度等條件,制備不同慢,使溶液狀態(tài)維持在第一介穩(wěn)區(qū),利于晶核長大,級的HMX晶體易于得到3、4級HMX;若加入速度較快,使溶液狀1.2工藝流程(見圖1)態(tài)處于不穩(wěn)區(qū),利于生成晶核,則能形成大小比較HMxX□DMso[Ho均勻的細小結晶2、5級HMX;1、6級相近,但6級粒度略小于1級,因此在制備工藝中,6級加入稀釋劑的速度應大于A級HMX溶液稀釋劑2.23加晶種的影響在工業(yè)結晶過程中為了控制晶體的數(shù)目和大結品一過濾及洗滌小,普通習慣是結晶前在溶液中加入溶質的不同大小的顆粒作為晶種,對溶液此后的結晶將發(fā)生感染作用,在制各大顆粒結晶時,加入晶種的作用尤為明顯。制4級HMX時,需加入一定量的晶種,晶種2結果與分析為3級產(chǎn)品中35~60目之間的HMX,不能直接以3級產(chǎn)品作晶種,以免結晶大小相差懸殊,不能獲得21實驗結果合格4級HMX。HMX的6種粒度(見表1沖中,3、4級較大,較相2.24洗滌液的影響近,2、5級較小也較接近,1、6級同屬于中等粒度除4級外,其它各級均為水洗滌過濾后的結相近兩級粒度盡量采用相同的工藝條件,即采用相晶,水洗以洗凈母液為目的。為節(jié)約溶劑回收費用,近的稀釋劑用量和濃度,通過改變稀釋劑加入速不必用過量水洗滌。如用水直接洗滌4級,相當于度,控制溶液的狀態(tài),若狀態(tài)維持在第一介穩(wěn)區(qū),則用水稀釋,會使母液中溶解的HMX形成細結晶析制出3、4級HMX,如狀態(tài)在第二介穩(wěn)區(qū)可得到1、6出。應先用含DMSO和水的DMsO溶液洗滌,然后級HMX,狀態(tài)在不穩(wěn)區(qū),其粒度為2、5級HMX。以水洗凈DMSO即可。表HMX粒度2.25攪拌速度的影響美國標各級通過/%制取大粒度HMX時的攪拌速度較小,制備中準篩號等粒度HMX,采用適中的轉速100~150r/min,制細(目)256小粒度HMX時,攪拌速度較大,以利于稀釋劑迅速分散形成細小結晶99~10085~10099~10010-403結論0025-553.1用DMSO對HMX進行重結晶時,通過控制結98-100晶條件,可直接制得6種粒度的HMX,粒度和質量14~260-2015-45均符合美軍標ML,H4544B要求。3253~1375-10098-l3.2用DMSO作溶劑,不僅溶劑量比國內(nèi)外所用的2.2分析與討論其它溶劑少,而且低于美國DMsO的用量,得率高221稀釋劑濃度的影響于美1981年文獻報道值,溶劑回收率高,具有明顯34級稀釋劑用量均為DMSO109g和HO;1、的效益。6級分3次加入稀釋劑,第1次級加稀釋劑量3.3進一步研究得出,DMsO重結晶工藝,直接用DMSO110g和HO,6級加DMSO114g和水;第2水進中國煤化工同的結果。這一次均加DMsO338g和H2O;第3次1級加一定量改進CNMHG本具有重要的意的水,6級加一定量的水。2、5級均用水稀釋;3,4級義。第25卷第3期天津化工2011年5月Tianjin Chemical IndustryMay 2011硫酸氫鈉催化合成丁二酸、己二酸混合二乙酯李娜(天津渤海職業(yè)技術學院,天津30M1221)摘要:以丁二酸、己二酸、無水乙醇為原料,硫酸氫鈉為催化劑合成丁二酸、己二酸混合二乙酯,考察了影響酯收率的各種因素,確定了最佳反應條件為:丁二酸用量為0.017mol,己二酸用量為0. 11 mol時,無水乙醇與丁二酸、己二酸混合二元酸的物質的量比為6.0,3.0g催化劑,25mL環(huán)己烷作帶水劑,反應時間1.5h,混合二乙酯收率達83.86%關鍵詞:丁二酸二乙酯;己二酸二乙酯;硫酸氫鈉;催化;合成doi:10.3969/issn.1008-1267.2011.03.014中圖分類號:0623.624文獻標志碼:A文章編號:1008-1267(2011)03-0041-03Catalytic synthesis of diethyl succinate and diethyl adipate glutaratewith sodium bisulfate(Tianjin Bohai Technical Vocational Collgeg, Tianjin 300402, China)Abstract: The synthesis of diethyl succinate and diethyl adipate using sodium bisulfate as catalyst has beenstudied. The factors influencing the synthesis were diseussed and the best conditions were found out. The best reactionconditions are as follows: based on 0.017 mol succinate acid, 0. 11 mol adipate acid, the molar ratio of ethanol tosuccinct acid is 6.0, mass of catalyst is 3.0 g, the taking water reagent is 25 mL, and the reaction time is 1.5 h. The yieldof esterification is 83.86%Key words: diethyl succinate; diethyl adipate: sodium bisulfate; catalyst; synthesis在空氣氧化環(huán)己烷生產(chǎn)環(huán)己醇和環(huán)已酮的過酸的混合二元酸。分離混合二元酸,傳統(tǒng)上常采用程中,副產(chǎn)一些有機酸及中性物質。將副產(chǎn)回收,不有機溶劑萃取、部分蒸餾,但該方法很難獲得高純僅可降低生產(chǎn)成本,還可減少對環(huán)境的污染。己二酸是副產(chǎn)母液中的一個主要成分。從副產(chǎn)母液中回收稿日期:201-01-23作者簡介:李娜(1976-),女,漢,講師,主要從事化學分析及有機合收己二酸時,常會同時獲得己二酸戊二酸和丁二成研究必小必必必必①必必必必必必必必必必必必必必必必必必必必必必參考文獻:北京理I大學學報2000203)38523881張杏芬譯國外火炸藥原材料性能手冊M北京兵器[業(yè)出版7]王晶禹,張景林徐文崢HMX炸藥噴射結品超細化實驗研究社1991:21火炸藥學報2003,26(1:332362]王凱民王文砧張玲香九十年代美國火品技術的發(fā)展規(guī)劃8何得呂陳潛譚蜻撞擊流法制備超細HMX中撞擊壓力和次數(shù)及研究進展火T品,20004):37242對顆粒度的影響含能材料2004,12(5):300.3013]徐瑞娟康彬黃輝等球形化HMx顆粒的晶體品質與性能[9]王保民炸藥的超臨界重結晶細化技術火炸藥學報20026含能材料2008162):1492152(3)622644]付廷明楊毅李鳳生球形超細HMX的制備火炸藥學報.10余內(nèi)酯品HMY的粒度分級工藝火炸2002(2:12.13中國煤化工S]楊光成,聶福德超細HMX的制備與表征研究含能材料.[]安CNMHG與球形化工藝研究004,12(6:3502352,,,,入,,,306]王晶禹張景林王保國HMX炸藥的重結晶超細化技術研究