工業(yè)技術(shù)齊魯石油化工,2005,33(2):119-120QILU PETROCHEMICAL TECHNOLOGY甲醇清潔生產(chǎn)及污染控制李云峰(中石化齊魯分公司第二化肥廠,山東淄博,255400)要闡述了甲醇生產(chǎn)過(guò)程中污染物的治理措施。通過(guò)治理,減少了生產(chǎn)過(guò)程中污染物的排放,降低了生產(chǎn)成本,實(shí)現(xiàn)了甲醇的清潔生產(chǎn)。關(guān)鍵詞甲醇清潔生產(chǎn)廢水中圖分類(lèi)號(hào):TQ223.12文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B文章編號(hào):10099859(2005)02-0119-02齊魯分公司第二化肥廠甲醇裝置在生產(chǎn)過(guò)程脫除到6.69%,以滿足甲醇合成單元的需要。中的多個(gè)環(huán)節(jié)都存在污染物的排放問(wèn)題,采取有脫碳后的原料氣與脫硫單元送來(lái)的脫硫氣按效措施大力減少污染物的排放量,爭(zhēng)取做到清潔定比例混合,配制成[n(H2)-n(CO2)][n生產(chǎn),是實(shí)現(xiàn)環(huán)境保護(hù)和三廢治理的重要治本措(CO)+n(CO2)]=2.2 mol. mol1的純凈合成氣施,是企業(yè)實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的有效途徑。經(jīng)循環(huán)機(jī)升壓進(jìn)入填充Cu、Zn、A為主要成分的催化劑的列管式合成塔內(nèi),在催化劑作用下反應(yīng)1甲醇生產(chǎn)的工藝流程生成粗甲醇。經(jīng)氣液分離后的粗甲醇送到精餾單第二化肥廠甲醇裝置以減壓渣油為原料,以元,再經(jīng)三塔精餾工藝處理后,最終制得合格的精純氧和過(guò)熱蒸汽為氣化劑,采用荷蘭 SHELL部甲醇。分氧化法渣油氣化工藝,生產(chǎn)合成甲醇所用的原甲醇生產(chǎn)的工藝流程見(jiàn)圖1。料氣(COOO2和H2)。原料氣必須經(jīng)過(guò)脫硫、脫碳處理,并按一定比例混合,才能在催化劑的作用渣油下反應(yīng)生成粗甲醇,再經(jīng)過(guò)精制過(guò)程,得到精甲氣化劑合成甲醇甲醇蒸餾渣油氣化上原料氣脫硫上原料氣變換L原料氣脫碳?xì)饣瘑卧a(chǎn)的原料氣首先經(jīng)過(guò)以甲醇為溶劑,二乙醇胺為吸收劑的常溫Amio(阿米索)碳黑回收」[合成了辛溶液洗滌,然后以常溫氧化鋅進(jìn)行脫硫處理,使原圖1甲醇生產(chǎn)的工藝流程料氣中的總硫含量小于0.1×10-6,避免催化劑因硫含量超高而中毒。2甲醇生產(chǎn)過(guò)程的污染源原料氣經(jīng)脫硫單元處理后,41.6%的原料氣從圖1可以看出,甲醇生產(chǎn)過(guò)程中的污染源直接送至甲醇合成單元,25%做為羰基合成氣送主要有至丁辛醇車(chē)間生產(chǎn)丁醇、辛醇等產(chǎn)品,剩余(1)廢水。包括:①碳黑回收單元碳黑水分離33.4%送至變換單元,目的是將占?xì)怏w50.11%后的廢水;②原料氣脫硫單元甲醇水塔和水洗塔的CO與蒸汽接觸后,在Fe、Cr系催化劑作用下,廢水;③甲醇精餾單元常壓塔廢水;④火炬冷凝經(jīng)變換反應(yīng),使CO含量降到3.5%,從而增加H2液組分的含量,此時(shí),CO2增加到31.05%。中國(guó)煤化工經(jīng)變換處理后的原料氣體再送至脫碳單元,CNMHG單元污水池排放用以NMP(N-甲基吡咯烷酮)為吸收劑的收稿日期:2004-04-16;修回日期:2005-03-12作者簡(jiǎn)介:李云峰),男,工程師,中石化齊魯分公司Purisol(皮瑞索)溶液洗滌,將原料氣體中的CO2第二化肥廠甲醇車(chē)間安全工程師。電話:(0533)7583714120齊魯石油化工第33卷氣;②甲醇合成單元放空氣以及甲醇精餾單元膨采取針對(duì)性的措施,有效治理污染脹氣,即CO2、CO、H2以及CH3OH等。3治理措施根據(jù)清潔生產(chǎn)的要求,必須對(duì)生產(chǎn)全過(guò)程進(jìn)3.1廢水治理行污染源排放分析,通過(guò)精確檢測(cè)、合理控制,并甲醇生產(chǎn)過(guò)程的廢水狀況見(jiàn)表1。表1甲醇生產(chǎn)過(guò)程的廢水狀況碳黑回收單元廢水甲醇水塔廢水精甲醇常壓塔廢水火炬冷凝液水洗塔廢水廢水組成(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),%0.079HHCN0.0CH,OH0.597HCOOH流量/kgh1547650002000100012000110由表1知,水洗塔廢水內(nèi)雜質(zhì)對(duì)She氣化單大部分尾氣中的甲醇會(huì)溶于水中。分析水中甲醇元的原料氣無(wú)影響,水洗塔廢水可重新回收利用,的濃度,定期將回收的甲醇水混合液重新打入精改去 Shell氣化單元原料氣洗滌塔洗滌原料氣,這餾單元,不但達(dá)到了回收廢氣中甲醇的目的,還降樣既可減少水資源浪費(fèi),又可降低廢水排放量。低了廢氣的排放量。碳黑回收單元廢水、甲醇水塔廢水、精甲醇常治理時(shí)需增加1個(gè)儲(chǔ)罐和1臺(tái)離心泵,尾氣壓塔廢水及火炬冷凝液中雜質(zhì)含量髙,需進(jìn)行處在儲(chǔ)罐內(nèi)水溶洗之后,儲(chǔ)罐液位上漲,混合液中甲理,將4股廢水匯合送往廢水汽提塔處理,其中的醇濃度上升,將儲(chǔ)罐液位控制在40%-80%之CH3OH、HCN、NH3等雜質(zhì)被蒸出,送至火炬燒間,當(dāng)液位至80%時(shí),啟動(dòng)離心泵,將儲(chǔ)罐內(nèi)甲醇掉,處理后的廢水符合環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)。水混合液打入精餾單元,進(jìn)行精餾,回收甲醇。定3.2廢氣治理期分析儲(chǔ)罐內(nèi)混合液中甲醇的濃度,防止甲醇濃(1)碳黑回收單元原廢水池露天,池內(nèi)多種不度達(dá)到飽和,造成溶洗效果差,甲醇回收不下來(lái)。同溫度、不同壓力的廢水混合在一起,溫度高于80℃,其中的HCN、NH3、H2S等有毒有害氣體被4治理后環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益分析閃蒸出來(lái),造成廢水池附近區(qū)域內(nèi)CO、NH3、H2S采取治理改造措施后,每天可增產(chǎn)甲醇2t,超標(biāo)。每年可增產(chǎn)甲醇約700余噸,甲醇按2000元/t治理方法:首先優(yōu)化工藝,加強(qiáng)排污管理,降計(jì)算,回收甲醇每年可增加效益140萬(wàn)元;每小時(shí)低排放廢水中CO、NH3、H2S的含量;然后在廢水節(jié)約的冷凝液為12,一年可節(jié)約冷凝液90000池四周建起磚混小房,使廢水池處于密閉狀態(tài),房余噸,冷凝液按8元/計(jì)算,每年可增加效益72頂加一高18m、內(nèi)徑16(406.4mm)的煙囪,使池萬(wàn)元。合計(jì)每年可創(chuàng)造經(jīng)濟(jì)效益200多萬(wàn)元,且內(nèi)有毒有害氣體散發(fā)至高空排放的污水中甲醇的含量小于100×10-6,達(dá)到(2)精餾單元膨脹氣的治理了環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)。精餾單元膨脹氣的組成及流量見(jiàn)表2。此外,廢水池小房的投用,明顯地改善了裝置面貌,有效地解決了污染轉(zhuǎn)移問(wèn)題,為職工創(chuàng)造了表2精餾單元膨脹氣的組成及流量良好的工作環(huán)境。膨脹氣的組成(體積分?jǐn)?shù)),%流量^kgCO CO H1.650.160.050.380.070.1097.5952中國(guó)煤化工吉生產(chǎn)工藝,將污從表2可以看出,精餾單元膨脹氣中的甲醇染消CNMHG源,降低污染治含量高達(dá)97.59%。由于甲醇能與水互溶,將富理費(fèi)用,又可有雙地控的,從根本上減輕了環(huán)含甲醇的膨脹氣先經(jīng)水溶洗過(guò)程,再送往火炬,保壓力是企業(yè)實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的有效途徑。