2009年6月第7卷第3期神苯科技Jun.2009VOL.7 NO.3甲醇制烯烴研究進(jìn)展朱偉平薛云鵬李藝?yán)铒w邢愛華(中國(guó)神華媒制油化工有限公司北京研究院，北京，10010摘要， 本文比較詳細(xì)地論述了甲 醇制烯烴技術(shù)在國(guó)內(nèi)外發(fā)展的概況,并針對(duì)實(shí)際情況對(duì)我國(guó)發(fā)展甲醇制烯烴提出一些建議。關(guān)鍵詞:甲醇烯烴MTO MITP中圖分類號(hào):TQ223.121文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1672-3880( 2009 )03-0072-05進(jìn)口。據(jù)估計(jì)我國(guó)2010年乙烯需求量將達(dá)2700萬(wàn)1前言ta,丙烯需求量將達(dá)1049 萬(wàn)Ua,需進(jìn)口大量的石腦自從化學(xué)工業(yè)開始發(fā)展以來(lái),煤、石油和天然氣油和輕柴油。而我國(guó)總的能源資源特征是“多煤、少等一直作為有機(jī)產(chǎn)品的重要原料"。隨著二十世紀(jì)六油、缺氣",因此,如果增產(chǎn)乙烯、丙烯等仍沿用現(xiàn)有十年代石油開采量的大增,使得石油在能源結(jié)構(gòu)中的原料路線,將面臨原料供應(yīng)緊張的挑戰(zhàn)。根據(jù)我國(guó)躍居主導(dǎo)地位，并衍生出石油化學(xué)工業(yè)。當(dāng)今石油化煤炭資源相對(duì)較為豐富,且價(jià)格相對(duì)低廉的特點(diǎn),采學(xué)工業(yè)已經(jīng)發(fā)展成為推動(dòng)各國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的重點(diǎn)支柱用煤經(jīng)甲醇制乙烯、丙烯等低碳烯烴不僅可以減少產(chǎn)業(yè)之一，而作為石油化工的核心和石油化工最為我國(guó)對(duì)石油資源的過(guò)度依賴、而且滿足國(guó)民經(jīng)濟(jì)持重要的基礎(chǔ)原料一-乙烯 、丙烯,其產(chǎn)量的多少已經(jīng)續(xù)增長(zhǎng)的需求并實(shí)現(xiàn)戰(zhàn)略儲(chǔ)備。我國(guó)首套60萬(wàn)ta成為一個(gè)國(guó)家石油化工和經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平的“晴雨甲醇制烯烴裝置已經(jīng)由神華集團(tuán)在包頭開始建設(shè),表"。進(jìn)入新世紀(jì)以來(lái),隨著石油資源的持續(xù)短缺以技術(shù)上采用國(guó)內(nèi)大連化物所的技術(shù),預(yù)計(jì)2011年投及可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的要求，世界上許多國(guó)家的石油產(chǎn),這顯現(xiàn)我國(guó)對(duì)乙烯、丙烯等低碳烯烴的生產(chǎn)即將公司都致力開發(fā)非石油合成低碳烯烴的技術(shù)路線,逐漸呈現(xiàn)多元化的趨勢(shì)。并取得一些重大的進(jìn)展叨,其中以煤基或天然氣基2 MTO 技術(shù)研究概況,合成的甲醇為原料，生產(chǎn)低碳烯烴的化工工藝技術(shù)(簡(jiǎn)稱MTO、MTP)日益受到關(guān)注網(wǎng),美國(guó)、挪威、德2.1 MTO工藝國(guó)外的發(fā)展概況國(guó)、日本、英國(guó)、中國(guó)等國(guó)的研究人員都展開了進(jìn)入21世紀(jì)后,由于石油資源短缺、原油價(jià)格的MTO .MTP 新工藝的研究開發(fā)。盡管對(duì)于甲醇制烯烴不斷上漲,迫使世界各大石油石化集團(tuán)公司積極探索(MTO .MTP)技術(shù)研究得很多,但到目前為止,真正進(jìn)開發(fā)替代傳統(tǒng)烯烴生產(chǎn)的新工藝路線。而MTO工藝行中試或萬(wàn)噸級(jí)MTO或MTP工業(yè)示范裝置只有的成功開發(fā)則迎合了這種發(fā)展趨勢(shì),顯現(xiàn)出巨大的潛UOP/Hydro公司的流化床工藝技術(shù)(MTO)、中國(guó)科在優(yōu)勢(shì)。MTO工藝是指以煤基或天然氣基合成的甲醇學(xué)研究院大連物理化學(xué)研兗所的甲醇制取低碳烯烴為原料,借助類似催化裂化裝置的流化床反應(yīng)形式，技術(shù)(DMTO).中國(guó)石化集團(tuán)下屬的石油化工科學(xué)研生產(chǎn)包括乙烯.丙烯等低碳烯烴的化工工藝技術(shù)的。究院和上海石油化工研究院的甲醇制烯烴技術(shù)甲醇制烯烴工藝(MT0)實(shí)際是在美孚石油公司(SMTO)、Lurgi公司的固定床甲醇制丙烯技術(shù).(Mobil)的甲醇制汽油技術(shù)(MTG)基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)(MTP)以及清華大學(xué)的流化床甲醇制丙烯技術(shù)的,MTG反應(yīng)過(guò)程如圖1所示:(FMTP)等5家,至今還沒(méi)有工業(yè)化裝置問(wèn)世。CHyOH乙烯、丙烯在我國(guó)有旺盛的市場(chǎng)需求,隨著經(jīng)濟(jì)CH,OH一.CHyOCH-一高烯 烴一烷經(jīng).芳烴H2OCgH的發(fā)展，我國(guó)乙烯、丙烯的消費(fèi)量急劇增長(zhǎng)。國(guó)內(nèi)乙烯、丙烯的產(chǎn)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足需求,.40%~-50%需要團(tuán)1 MTG反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)圖第3期朱偉平等:甲醇制烯烴研究進(jìn)展73.由圖1可以看出低碳烯烴(乙烯、丙烯)是MTG.產(chǎn)丙烯時(shí),乙烯的碳基收率為34%、丙烯為45%、丁過(guò)程的中間產(chǎn)物，如何控制反應(yīng)使反應(yīng)的生成物主烯為12%、其余副產(chǎn)物為9%,乙烯/丙烯比為0.75。要為低碳烯烴(乙烯、丙烯)是MTO工藝的主要目1995年11月，UOP和Hydro公司在南非第四次天標(biāo)，而如何實(shí)現(xiàn)這個(gè)目標(biāo)則主要通過(guò)選擇適宜的催然氣轉(zhuǎn)化國(guó)際年會(huì)上首次公布了這一工藝技術(shù)及其化劑1.2和適當(dāng)?shù)墓に噥?lái)實(shí)現(xiàn)。示范裝置的運(yùn)行數(shù)據(jù)。由于UOP/Hydro公司的MTO在MTO技術(shù)研究開發(fā)初期13-16,國(guó)內(nèi)外均有固工藝對(duì)C2與Cz烯烴具有靈活的調(diào)節(jié)功能，這樣各定床中試裝置,如德國(guó)的Karisruhe公司,裝置規(guī)模生產(chǎn)商可根據(jù)市場(chǎng)需求生產(chǎn)適銷對(duì)路的產(chǎn)品,以獲為20- -40kgd,反應(yīng)溫度300C、壓力0.11~0.14Mpa,取最大的收益。位于尼日利亞的天然氣化工聯(lián)合企催化劑是HZSM-5,甲醇轉(zhuǎn)化率為100%,乙烯加丙業(yè)采用UOP/Hydro公司開發(fā)的MTO工藝，建設(shè)烯的選擇性為60%。Mobil 公司提出一種使用ZSM-7500Vd甲醇裝置,甲醇用作MTO進(jìn)料,MTO設(shè)計(jì)生5催化劑，在列管式反應(yīng)器中進(jìn)行甲醇制烯烴的工產(chǎn)40萬(wàn)a乙烯和40萬(wàn)Ua丙烯,已于2003年完成藝過(guò)程，并于1984年進(jìn)行過(guò)9個(gè)月的中試實(shí)驗(yàn),甲基礎(chǔ)設(shè)計(jì),該聯(lián)合裝置原定于2006年投產(chǎn),后由于醇進(jìn)料量約550kg/h,反應(yīng)溫度490號(hào)，再生溫度業(yè)主資金問(wèn)題延遲建設(shè)。據(jù)最新報(bào)道,U0P公司與道685C,催化劑填充總量300kg,乙烯收率達(dá)60%(w),達(dá)爾公司合作在比利時(shí)建設(shè)--套10/a的以煤炭為烯烴總收率達(dá)80%(w),大體相當(dāng)于采用常規(guī)石腦油/原料經(jīng)甲醇制取低碳烯烴的MTO技術(shù)工業(yè)化示范輕柴油管式爐裂解法收率的兩倍,但是此技術(shù)--直工廠,計(jì)劃于2007年第3季度建成投產(chǎn)。處于實(shí)驗(yàn)室研究,至今沒(méi)有工業(yè)化的報(bào)道。由于甲醇轉(zhuǎn)化為烯烴是一個(gè)放熱反應(yīng)，而且催褻1 UOP/Hydro公司MTO工業(yè)示范裝的物料平衡及產(chǎn)率組分產(chǎn)物量(Ua)碳基產(chǎn)事(%)化劑因積炭致使活性衰減很快。當(dāng)采用固定床工藝時(shí)需數(shù)個(gè)反應(yīng)器,反應(yīng)、再生切換操作，使工藝流程乙烯52.7548.0丙烯36.03.0和操作復(fù)雜化,也降低了催化劑的使用效率。為了便丁烯10.500.6于取走反應(yīng)熱和催化劑的燒焦再生，選用流化床反c,2.63.4應(yīng)器,使反應(yīng)再生操作連續(xù)化。與固定床相比,流化H,CrG,3.5COx .0.53床大大地提高了MTO的反應(yīng)效率。1995 年,UOP和0.:Norsk Hydro 公司合作建立了一套UOP/Hydro-HO142.66MTO示范裝置。該裝置以流化床為核心設(shè)備,改性出料總計(jì)250.000的SAP0-34分子篩"7(UOP MTO -100)為催化劑,生產(chǎn)負(fù)荷0.75t甲醇/d。由于流化床條件和混合均勻的2.2 MTO工藝國(guó)內(nèi)的發(fā)展及現(xiàn)狀催化劑的作用,反應(yīng)器幾乎在等溫條件下操作。反應(yīng)我國(guó)是一一個(gè)石油資源相對(duì)不足的國(guó)家,用天然失活的催化劑被輸送到再生器，燒掉催化劑上的焦氣或煤作原料研究開發(fā)各種替代石油資源的石化路炭,釋放的熱量由煙道氣帶走。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)熱回收被線一直在進(jìn)行之中。冷卻,大部分水冷凝后被分離出來(lái)。該裝置連續(xù)平穩(wěn)早在上世紀(jì)七八十年代，中國(guó)科學(xué)院大連化物運(yùn)轉(zhuǎn)90多天取得了良好的結(jié)果，甲醇轉(zhuǎn)化率保持所就展開了MTO技術(shù)的研發(fā)工作，后被列人國(guó)家100%，乙烯和丙烯的選擇性高，其純度均超過(guò)“八五”重點(diǎn)科技攻關(guān)課題。國(guó)內(nèi)其他高校及科研機(jī)99.6% ,乙烯和丙烯選擇性分別為55%和27%,產(chǎn)物構(gòu),如西南化工研究院、清華大學(xué)石油大學(xué).中國(guó)石乙烯與丙烯之比可在1.5:1-0.75:1之間變化。以一年化石油化工科學(xué)研究院華東理工大學(xué)、上海石化研8000h計(jì),以年進(jìn)料量(甲醇)為250t 的物料平衡及以究院等亦開展了類似工作,其中以中科院大連化物碳為基礎(chǔ)的產(chǎn)率見表1。這一裝置具有很大的生產(chǎn)所的研究工作最為出色。20世紀(jì)80年代中國(guó)科學(xué)彈性,通過(guò)改變工藝條件,可調(diào)節(jié)乙烯、丙烯的產(chǎn)量院大連化物所采用固定床反應(yīng)器進(jìn)行了以ZSM-5比例。甲醇制烯烴(MTO)工藝在最大量生產(chǎn)乙烯時(shí)，和改性ZSM-5為催化劑的甲醇制烯烴技術(shù)研究,并乙烯的碳基收率為46%、丙烯為30%,丁烯為9%,其在1993年完成了甲醇進(jìn)料1v/d的MTO中試，形成.余副產(chǎn)物為15%,乙烯/丙烯比為1.53; 在最大量生了ZSM-5系列高乙烯收率的5200催化劑和高丙烯,74●神莘科技第3期收率的M792催化劑,采用中孔ZSM- -5 沸石催化劑資項(xiàng)目將在內(nèi)蒙古鄂爾多斯市興建規(guī)模為60萬(wàn)/a達(dá)到了當(dāng)時(shí)國(guó)際先進(jìn)水平。后來(lái)發(fā)現(xiàn)固定床反應(yīng)器天然氣一甲醇制烯烴(NG- MTO)裝置,一期工程將引和ZSM- 5作催化劑所存在的缺陷, 90年代他們又采進(jìn)德國(guó)魯齊公司天然氣制甲醇生產(chǎn)工藝及甲醇制烯用流化床反應(yīng)器進(jìn)行了以小孔SAP0-34和改性烴(MT0)技術(shù),興建一套從150萬(wàn)ta甲醇經(jīng)MTO工SAPO分子篩為催化劑的甲醇/二甲醚制乙烯(簡(jiǎn)稱藝生產(chǎn)60萬(wàn)t/aPE、PP、副產(chǎn)液化燃料氣的大型聯(lián)SDTO或DMTO法)技術(shù)研究,在上海青浦化工廠相.合天然氣化工裝置，生產(chǎn)能力為日產(chǎn)甲醇5000t,年繼建設(shè)和改造了原料二甲醚處理量為0.06~0.10/a產(chǎn)烯烴類化工產(chǎn)品60萬(wàn)t,建設(shè)期為3年,項(xiàng)目建成的中間試驗(yàn)裝置。與傳統(tǒng)合成氣經(jīng)甲醇制低碳烯烴后,將成為世界上采用該技術(shù)最大的生產(chǎn)裝置舊。的MTO相比較,該工藝甲醇轉(zhuǎn)化率高,建設(shè)投資和表2 MTO工業(yè)示范裝置操作費(fèi)用節(jié)省50%- -80%。當(dāng)采用D0123催化劑時(shí)項(xiàng)目來(lái)源UOP/Hydro大化所中國(guó)石化產(chǎn)品以乙烯為主,當(dāng)使用D0300催化劑時(shí)產(chǎn)品則以%稱TODMTOSMTO丙烯為主。為了進(jìn)一步驗(yàn)證其成果,大連化物所聯(lián)合主體T.藝流程類似于煉前T.業(yè)FCC T藝的循環(huán)德化床反應(yīng)-再生技術(shù)洛陽(yáng)石油化工工程公司、陜西省新興煤化工有限公催化劑以SAP034為活性組分的分子篩催化劑司于2005年12月在陜西華縣建成世界上第-套萬(wàn)甲醇單程轉(zhuǎn)化率(%)9999.18噸級(jí)的甲醇制取低碳烯烴規(guī)模的DMTO工業(yè)化示范乙烯+丙烯收事(%)7878.7178.24甲醇進(jìn)料量(Ud)50100裝置,甲醇處理量1.67萬(wàn)Va。該裝置于2006年2月完成時(shí)間1995.62006,22007,11實(shí)現(xiàn)投料試車一次成功,日轉(zhuǎn)化甲醇50~75t,甲醇轉(zhuǎn)化率大于99.8%,乙烯、丙烯選擇性大于78.16%。乙表2中可以發(fā)現(xiàn)，大化所自主開發(fā)的甲醇制烯烯和丙烯產(chǎn)出比例為1:1,二者之比可通過(guò)調(diào)整工藝烴技術(shù) 在主體工藝流程和催化劑方面與UOP技術(shù)參數(shù),在1.5-0.8之間變換。累積平穩(wěn)運(yùn)行近1150h?；鞠嗤?主要工藝參數(shù)優(yōu)于UOP技術(shù),試驗(yàn)裝置2006年6月,該裝置進(jìn)行了72h現(xiàn)場(chǎng)考核。2006 年規(guī)模為UOP技術(shù)的66.7倍。這也進(jìn)一步表明國(guó)產(chǎn)8月,甲醇制烯烴工業(yè)性試驗(yàn)項(xiàng)目(DMTO)通過(guò)了專MTO技術(shù)已經(jīng)達(dá)到并超過(guò)國(guó)外技術(shù),而且進(jìn)行進(jìn)一家技術(shù)鑒定,標(biāo)志著國(guó)有MTO技術(shù)已經(jīng)成熟,具備步工業(yè)放大可信程度高于國(guó)外。工業(yè)化條件。神華包頭煤制烯烴項(xiàng)目就采用了大連3 MTP 技術(shù)研究概況化物所的DMTO技術(shù)。甲醇制丙烯(MTP)技術(shù)是指利用甲醇為原料,中石化.上?；ぱ芯吭涸贛TO催化劑和工藝生產(chǎn)目標(biāo)產(chǎn)品為丙烯的技術(shù)。方面已申請(qǐng)多項(xiàng)專利,2002年申請(qǐng)的一種制備:德國(guó)Lurgi公司在20世紀(jì)90年代開始研究甲SAPO- -34的新方法，用三乙胺和氟化物為復(fù)合模板醇制丙烯技術(shù),與德國(guó)南方化學(xué)公司(Sudchmie)合劑，解決了以往SAP0-34分子篩的合成成本高和合作研究開發(fā)成功了改性ZSM- 5分子篩催化劑,在法成的分子篩晶粒較大,相對(duì)結(jié)晶度低,用于甲醇制烯蘭克福建設(shè)了試驗(yàn)裝置,采用3臺(tái)固定床反應(yīng)器,兩烴焦結(jié)速率快的問(wèn)題。為了加快自主新能源技術(shù)的臺(tái)操作,-臺(tái)再生。他們開發(fā)的固定床MTP工藝首開發(fā),根據(jù)中國(guó)石化的統(tǒng)--部署,上海石油化工研究先將甲醇脫水為二甲醚。然后將甲醇、水、二甲醚的院將與中國(guó)石化工程建設(shè)公司開展合作，開發(fā)甲醇混合物進(jìn)人第一個(gè)MTP反應(yīng)器，同時(shí)還補(bǔ)充水蒸制烯烴(SMT0)成套技術(shù),在燕山石化建成了一套.氣。反應(yīng)在400C~4509、0.13~0.16MPa下進(jìn)行,水蒸100t/d甲醇進(jìn)料的SMTO工業(yè)化示范裝置。據(jù)了解，氣補(bǔ)充量為0.5~1.0kg/kg 甲醇。此時(shí)甲醇的轉(zhuǎn)化率SMTO技術(shù)與UOP和大連化物所的技術(shù)類似。該項(xiàng)大于99% ,丙烯為烴類的主要產(chǎn)物，汽油也是本工藝目由中國(guó)石化集團(tuán)燕山石化公司負(fù)責(zé)建設(shè)，中國(guó)石的副產(chǎn)物。為獲得最大的丙烯收率,還附加了第二和化工程建設(shè)公司負(fù)責(zé)設(shè)計(jì)。該項(xiàng)目于2006年9月啟第三MTP反應(yīng)器，使丙烯選擇性達(dá)到了71%~75%,動(dòng),進(jìn)展順利,2007年11月已成功投產(chǎn)。其典型的產(chǎn)物分布為(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):C20為1.1 %;Cz=據(jù)悉,中國(guó)石油天然氣總公司正在進(jìn)行MTO工為1.6%;C_0為1.6%;Cz=為 71.0% ;C4+Cs 為8.5%藝的千噸級(jí)工業(yè)化試驗(yàn)。我國(guó)內(nèi)蒙古伊化集團(tuán)與德國(guó);C%+ 16.1% ;焦炭<0.01%,試驗(yàn)共進(jìn)行了9000多h。EUB財(cái)團(tuán)簽署開發(fā)天然氣化工產(chǎn)業(yè)合資合同,該合2002年1月Lurgi 公司在挪威與TJeldbergodden、第3期朱偉平等:甲醇制烯烴研究進(jìn)展●75●Narway甲醇聯(lián)合企業(yè)合作建立了工業(yè)演示裝置,設(shè)工業(yè)化技術(shù)。目前正在安徽淮南建設(shè)甲醇投料量為計(jì)能力為甲醇進(jìn)料量360kg/h,試驗(yàn)進(jìn)行了8000h,3萬(wàn)/a的工業(yè)試驗(yàn)裝置,目前已經(jīng)完成了工藝包的MTP工藝的甲醇和DME轉(zhuǎn)化率均大于99%，丙烯編制,正在開展基礎(chǔ)設(shè)計(jì),2008年底建成,預(yù)計(jì)2009的總碳收率約為71% ,2004年4月，在完成預(yù)定試年底試車。驗(yàn)任務(wù)后裝置搬回德國(guó)法蘭克福。通過(guò)此次演示驗(yàn)表3兩種MTP技術(shù)比較證試驗(yàn)為大型工業(yè)化設(shè)計(jì)取得了大量數(shù)據(jù)。同時(shí)項(xiàng)目來(lái)源Lungj公 司清華大學(xué)Lurgi公司在實(shí)驗(yàn)室采用MTP技術(shù)，以甲醇為原料名稱MTPFMTP制取的丙烯，再進(jìn)一步通過(guò)聚合反應(yīng)制得2.5kg聚采用固定床反應(yīng)器。采用流化床反應(yīng)器.反應(yīng)有結(jié)反應(yīng)器較大，反應(yīng)結(jié)丙烯，全過(guò)程驗(yàn)證了從甲醇制取丙烯再到聚丙烯這反應(yīng)器特征焦少.催化劑無(wú)磨損，-工藝流程的技術(shù)可行性。近期Lurgi公司擬在伊朗可就地再生。反應(yīng)溫床反應(yīng)器+下行床分區(qū)反應(yīng)器度控制比流化床難。技術(shù)。烯烴轉(zhuǎn)化率商。建設(shè)丙烯產(chǎn)量為10萬(wàn)ta的MTP裝置,目前已經(jīng)完催化劑以ZSM-S為活性組以 SAPO34為話性組分的分成了工程基礎(chǔ)設(shè)計(jì)工作,其主要產(chǎn)品丙烯為:10萬(wàn)t/分的分子篩催化劑子 篩催化劑a、副產(chǎn)品汽油3.87萬(wàn)tla。2005 年11月Lurgi 公司主產(chǎn)品丙烯與神華寧煤集團(tuán)簽訂了中國(guó)第-套MTP技術(shù)轉(zhuǎn)讓副產(chǎn)品LPG和汽油液化氣產(chǎn)品合同,設(shè)計(jì)規(guī)模為煤制甲醇167萬(wàn)t/a,丙烯47.4萬(wàn)甲醇進(jìn)料量(Ud)36ta,預(yù)計(jì)2010年建成投產(chǎn)。Lurgi 公司正與印度、美完成時(shí)間2002,1.62008國(guó)、特立尼達(dá)中東等10余家公司洽談MTP技術(shù)轉(zhuǎn)4建議19.20讓問(wèn)題,大多在可行性研究階段，預(yù)計(jì)2010年前可能會(huì)有大型工業(yè)化MTP裝置建成。石油資源的持續(xù)短缺、原油價(jià)格的不斷上漲,使日本瓦斯化學(xué)品公司(JCC)在試驗(yàn)研發(fā)二甲醚傳統(tǒng)的以石腦油為原料通過(guò)熱裂解生產(chǎn)乙烯、丙烯制丙烯的技術(shù),產(chǎn)品回收率達(dá)到90%以上。工藝路線存在過(guò)分依賴價(jià)格高昂石油的隱憂,而我國(guó)清華大學(xué)自1999年開始進(jìn)行甲醇及二甲MTO工藝可同時(shí)生產(chǎn)乙烯和丙烯,且兩者的比例可醚制烯烴方面的研究，相關(guān)研究成果已經(jīng)獲得國(guó)家在較大范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，相比石腦油路線制烯烴在生產(chǎn)發(fā)明專利。清華大學(xué)響以SAPO -34分子篩作催化成本和應(yīng)對(duì)市場(chǎng)變化方面都具有優(yōu)勢(shì),MTP工藝可劑,采用氣固并流下行式流化床短接觸反應(yīng)器;催化單產(chǎn)丙烯, 這使得由甲醇制乙烯、丙烯等低碳烯烴劑與原料在氣固并流下行式流化床超短接觸反應(yīng)器成為最有希望替代石腦油為原料制取烯烴的工藝路中接觸、反應(yīng),物流方向?yàn)橄滦?催化劑及反應(yīng)產(chǎn)物線,為甲醇制烯烴技術(shù)帶來(lái)了前所未有的機(jī)遇。如何出反應(yīng)器后進(jìn)人設(shè)置在該反應(yīng)器下部的氣固快速分有效快速發(fā)展甲醇制烯烴技術(shù)使之盡快實(shí)現(xiàn)工業(yè).離器進(jìn)行分離,及時(shí)中止反應(yīng)的進(jìn)行,有效地抑制了化,盡快成為傳統(tǒng)石油制烯烴路線的有益補(bǔ)充,盡快二次反應(yīng)的發(fā)生。分離出的催化劑進(jìn)入再生器中燒使該技術(shù)造福社會(huì),是普遍被關(guān)注的問(wèn)題。為此,針炭再生,催化劑在系統(tǒng)中連續(xù)再生,反應(yīng)循環(huán)進(jìn)行。對(duì)其發(fā)展提出如下建議:此項(xiàng)專利減小副產(chǎn)物烷烴的產(chǎn)生，降低了后續(xù)分離(1)我國(guó)屬于缺油國(guó)家,近幾年來(lái),隨著我國(guó)國(guó)工藝的難度,增加了目標(biāo)產(chǎn)物-丙烯的產(chǎn)量。由于該民經(jīng)濟(jì) 的發(fā)展及對(duì)低碳烯烴需求的日漸攀升,作為技術(shù)的目標(biāo)產(chǎn)物僅為丙烯，因此也稱為MTP工藝。乙烯、丙烯生產(chǎn)原料的石腦油輕柴油等原料資源,但其催化劑和反應(yīng)器形式卻與目前的MTO工藝的面臨著越來(lái)越嚴(yán)重的短缺局面。根據(jù)我國(guó)煤炭資源流化床類似,因此工藝記為FMTP。清華大學(xué)的流化相對(duì)較為豐富,且價(jià)格相對(duì)低廉的特點(diǎn),在煤炭資源床甲醇制丙烯技術(shù)(FMTP)已經(jīng)完成了實(shí)驗(yàn)室階段豐富的地區(qū),加快MTO、MTP工藝的工業(yè)應(yīng)用,實(shí)現(xiàn)的研究。2006年 7月13日,清華大學(xué)與中國(guó)化學(xué)工乙烯、丙烯生產(chǎn)原料多元化,必將極大地緩解我國(guó)石程集團(tuán)公司簽訂“流化床甲醇制丙烯(FMTP)工業(yè)化油供應(yīng)緊張的局面。技術(shù)開發(fā)"項(xiàng)目合作協(xié)議。雙方合作的目標(biāo)是通過(guò)工(2)雖然煤或天然氣制合成氣、合成氣制甲醇和業(yè)試驗(yàn),完成實(shí)驗(yàn)室技術(shù)到工業(yè)技術(shù)的轉(zhuǎn)化,最終形烯烴分離技術(shù)已經(jīng)具有規(guī)?；墒旖?jīng)驗(yàn)，但是甲醇成清華大學(xué)與中國(guó)化學(xué)工程集團(tuán)公司共有的FMTP制烯烴工藝技術(shù)尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，而該過(guò)程是.76.神莘科技第3期MTO、MTP工藝鏈條的斷點(diǎn)和難點(diǎn)，如果得以解決，逾[],當(dāng)代石油化工,2004,12(12):1-6.可以為非石油資源生產(chǎn)基本有機(jī)原料乙烯、丙稀提[8] 白爾錚.甲 醇制烯烴用SAP0-34催化劑新進(jìn)展[J].工業(yè)催化，201.9(4): 3~8.供一條新的原料路線，而工業(yè)化進(jìn)程中會(huì)遇到一些不可預(yù)見的難題，還沒(méi)有成熟的經(jīng)驗(yàn),也沒(méi)有工業(yè)化[9] Sadrameli S.M. Creen A.E.S, Syetematics and Modeling Representation of Naphtha Thermal Cracking for 0lefin Production, J. Anal[I].范例,國(guó)家應(yīng)該有計(jì)劃穩(wěn)步地推進(jìn)引進(jìn)技術(shù)及國(guó)產(chǎn)Appl. Pyolysis, 2005,5 (73): 305~313.技術(shù)工業(yè)化進(jìn)程,各地切忌蜂擁、盲目而上。[10]魏飛,高雷,羅周華, 金涌.一種由甲醇或二甲醚生產(chǎn)低磯烯烴(3)國(guó)內(nèi)很多科研院所均有自己的甲醇制烯烴的工藝方法及其系統(tǒng)[N.中國(guó),CN 1 356 299,2001.技術(shù),但都存在一定缺陷,因科研費(fèi)用投入有限,技[1] 高滋，何鳴元,戴逸云.佛石催化與分離技術(shù)[M].中國(guó)石化出版術(shù)研發(fā)的深度與國(guó)外相比有較大差距。另外，因人社,1999.力物力等資源處于分散狀態(tài),技術(shù)研發(fā)單位經(jīng)常各[12] Roseinsky MJ,Recent Developments in Metal-0rganic FrameworkChemistry: Design,DiscoveryM, Permanent Porosity and Flexibility,自為戰(zhàn),不利于我國(guó)甲醇制烯烴技術(shù)開發(fā)。建議對(duì)國(guó)Micrpor. Meopor. Mat, 2004,(73):15~30.內(nèi)的各種甲醇制烯烴技術(shù)進(jìn)行整合，形成一套有競(jìng)13] Stevea w., Kaiser. Production of Light Oein(C], uS 4752 651,爭(zhēng)力的核心技術(shù)。1988.(4)甲醇制烯烴項(xiàng)目投資高,風(fēng)險(xiǎn)大,項(xiàng)目單位要[14] Pochen Chu Zeolite Catalyst of Improved Hyroherml SbiliG,認(rèn)真分析項(xiàng)目風(fēng)險(xiǎn),將各種可能的因素均考慮進(jìn)去,避US4 845 063, 1989.免因各種原因而中途下馬,減少資源資金浪費(fèi)。15] Browm s. H. Proces for Producing Light Olefin(C]. uUS 200200901292 A1 ,002.參考文獻(xiàn)[16] Browmn s. H. Process for Producing Olefin from Oxygenate!J].PCT[1] KH.施密特,1.羅梅,煤石油天然氣化學(xué)和工藝[M,化學(xué)T.業(yè)出Int Appl, wo 02/32837 ,2002.版社,1992.[17] 李宏慝梁娟,任榮慧,等,硅磷酸鋁分子篩SAP0-34的合成[小.2] 齊勝遠(yuǎn),天然氣制烯烴及CSMTO工藝進(jìn)展[].天然氣化工1999,石油化I,1987,16:340-346.24(4).44-484.18] 須沁華.SAPO分子篩J].石油化工, 188,17(3):186-192.2..3] 汪云鵬,天然氣經(jīng)甲醇制烯烴技術(shù)及經(jīng)濟(jì)分析(R].化I.技術(shù)經(jīng)[19] 薛祖源,加快國(guó)內(nèi)丙烯生產(chǎn)和發(fā)展的探討(二)UI乙烯T.業(yè),2008,濟(jì),000.18(3):29~30.20(1),12-17.[4] Liu z., Sun C.New progree in R&D of lower olefn eynthei[J].[20]賀永德甲 醇制低碳烯烴的前景及建議[J].應(yīng)用化學(xué),2006,35,Fuel Processing Technol, 2000,62(2~3):161-172.304-312.[5] Chen J. Q.. Bozzano A.. Glover B.. Fuglerud T. Krisle S.RecentAdvancements in Ethylene and Propylene Production Using the作者簡(jiǎn)介:朱偉平( 1967- )高級(jí)工程師,理學(xué)博土,現(xiàn)任UOPHydro MTO Proces(M]. Catal. Today, 2005, 106: 103-107.中國(guó)神華煤制油化工有限公司北京研究院間接液化和合成研究所副[6] Waldemar L, Marin R., Jens W. Creating Value from Stranded所長(zhǎng),甲醇制烯烴催化劑研制項(xiàng)目負(fù)責(zé)人,主要從事高分子碳纖維Natural Gas[J]. Petrochemicals and Gas Processing,PTQ,Autumn,及分子篩催化劑研究，曾獲吉林省科技進(jìn)步三等獎(jiǎng)1項(xiàng),發(fā)表論文2003, 141-147.67篇,其中多篇論文獲獎(jiǎng)。7] 曹湘洪.重視甲醇制乙烯丙烯的技術(shù)開發(fā)大力開拓天然氣新用Research Progress of Methanol to Olefins PreparationZhu Weiping, Xue Yunpeng, Li Yi, Li Fei, Xing Aihua(Beijing Research Insiue of China Shenhuo Cool oil Chemical Industry Co, Lad, Beijing 100, China)Abstract: The article in detal itrouced the development of methanol-to oleins preparation tcnoloyo both at home and abroad, and prorided somesugstions according to the actual conditions for China' 8 development of methanol-to -olefins preparation.Key words: methanol, olefins, MTO, MTP(收稿日期: 2009-05-15 貴任編輯:王小龍)