G油化T.2012年第41卷第10期PETROCHEMICAL TECHNOLOGY●1105.評新穎、獨(dú)特的聚烯烴合成方法新進(jìn)展(下)呂立新(中國石化北京化工研究院，北京0003)[摘要]口前聚烯烴產(chǎn)品的全球產(chǎn)量e占熱塑性盟料全球總產(chǎn)量的一半。但由于索烯經(jīng)產(chǎn)品的站構(gòu)中缺乏功能性基團(tuán)。且用傳統(tǒng)的配位聚合方法義難于引人極性基團(tuán)，因此拓寬家幅烴的應(yīng)用領(lǐng)域就受到-定限制。 回顧并闡述近年來出現(xiàn)的全新的增烴聚合物的合成方法，包括:非環(huán)二場易位聚合.碳烯驟合、任化鏈增長反應(yīng)、點(diǎn)擊反應(yīng)和不用烷基鉛的配位聚合的聚合方法及其反應(yīng)原用。[關(guān)鍵詞。非環(huán)_烯易位:碳烯聚合;儲化鏈增長:點(diǎn)擊反應(yīng):配位聚合[文章編號] 1008144(2012)10- 105 -08[中圖分類號」TQ325.I[文獻(xiàn)標(biāo)識碼j AProgress of Novel and Unique Olefin Polymerization MethodsLa Llxtn(SINOPEC Bcijing Research lasitutc ofChemical lndustry, Beijing 0003. Ching)[ Abstract ] Polyolefin production has accounted for more than half of thermoplastics productionworldwide. Despite its commercial importance, the lack of functional groups in its structure anddifficulty to introduce polar groups into traditional coordination polymer have significantly limitedmany end usages. Novel polymerization approaches have been developed in recent years. This articlereviewed these unique polymerization methods, namely, acyclic diene metathesis polymerization.carbene polymerization, catalytic chain growth. elick reaction, and coordination polymerizationwithout aluminum alkyls.[ Keywords] acyclic diene metathesis polymerization; carbene polymerization; catalytic chaingrowth; click reaction; coordination polymerization(按上期)速率常數(shù)。在得到這種鏈術(shù)端帶有金屬的大分子后就可3催化鏈增長反應(yīng)通過隨后的聚合或其他反應(yīng)生成帶功能性基團(tuán)的以配位鏈轉(zhuǎn)移聚合方法來擴(kuò)展聚烯烴品種已聚合物。但要充分利用這種向金屬的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng),有專門論述2-21。在配位聚合中，有多種鏈轉(zhuǎn)移方就必須使這種鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)在各種鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)(包括法，最常見的懸利用H,米調(diào)節(jié)聚合物的相對分子質(zhì)鏈中止)中占主導(dǎo)地位(最好100%)。在配位聚合最，但向金屬進(jìn)行鏈轉(zhuǎn)移也日趨重要。在配位聚合中，鏈的增長是通過單體插入M--C鍵間進(jìn)行的。中以烷基鋁為助催化劑，有時也加入如二乙基鋅、如鏈轉(zhuǎn) 移速率大大超過鏈增長速率(如100倍)，只烷基鎂或硼化合物等一些主族金屬元素化合物體中，有古公 工繼片由就立 刻被轉(zhuǎn)移到主族金屬鏈轉(zhuǎn)移劑，這時聚合鏈會向這類金屬(鋁.中國煤化工似乎都在主族金屬元索上.等)發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移現(xiàn)象，這種鏈轉(zhuǎn)移的反應(yīng)產(chǎn)CN MH G著催化劑的作用，這種反鏈末端帶金屬基團(tuán)的大分子。大分子鏈向烷:OYH轉(zhuǎn)移的反應(yīng)見式(15)，向-烷基鋅鏈轉(zhuǎn)移的反應(yīng)[收稿日期J 2012-03-27; [修改稿日B期] 2012-05-28.見式(16).其中，L為配體，M為過渡金屬元系，[作者簡介]呂立新(1929--).男，江蘇省蘇州市人，大學(xué),教授級高級T程師，電話010 - 59202312， 電郵LVIx bjhy@sinpoc.R,為大分子鏈，,為鏈增長速率常數(shù)，k。為鏈轉(zhuǎn)移com。石油化I●1106.PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2012年第41卷應(yīng)就是配位鏈轉(zhuǎn)移聚合，也稱作催化鏈增長(CCG)否符合活性聚合的定義，即“每-話性中心增長出反應(yīng)。至于反應(yīng)是否是“活性”，取決于該反應(yīng)是-個大分子鏈”，或產(chǎn)物的MJM，接近于1。LM~P業(yè)，LM "AIR,-→+iM、 + R,AI~~P .(15)R~RL,M、 。ZnR,二L,M、en- -R二ZnRR,+ ,LM(16)CH,- CH,CH,-CH:L: lipand; M: tanstin. metul;- R: macromolocals chain;局: chain propagxtion constant; k: chain trasfer consantGibson等201曾以雙(亞氨基)吡啶二氧氯化鐵配與CO2反應(yīng)可制得端基為發(fā)酸的PE;與甲基丙烯酸合物([{2.6- (MeC =N-2, 6 -iPr2C.H) CsHN}.甲酯(MMA)反應(yīng)可制得乙烯- MMA兩嵌段共聚物FeCl.]為催化劑，結(jié)合甲基鋁氧烷(MAO)和二乙(PE-PMMA);與)-己內(nèi)酯反應(yīng)可制得乙烯-7-己基鋅進(jìn)行乙烯聚合，發(fā)現(xiàn)此催化劑對鋅有明顯的催內(nèi)脂兩嵌段共聚物。化鏈增長作用。水解后的鏈轉(zhuǎn)移產(chǎn)物的相對分子質(zhì)Zhang等”采用(η-C;Me;) Hf(Me) {N(Et)●量分布極窄(M/M,=1.1)且明顯呈泊松分布，這是C(Me)N(Et)}] [B(C;F,].]結(jié)合烷基鋁和二乙此種鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的基本特征，反應(yīng)見式(17)?；\進(jìn)行丙烯聚合得到Al(PP),，將Al(PP),進(jìn)一步反應(yīng)可得到含功能基團(tuán)的PP.再經(jīng)酸化水解可得無規(guī)PP產(chǎn)物，該無規(guī)PP的相對分子質(zhì)量FeCI, + MAO850- 8750，M,/M=.04- 1.09,反應(yīng)見式(18)。(17)ZnEL, + 2nCH,-CH2-。十叫,QRnEtCH soleOMOHARCIAmopbous.tactic PPFan等(0]采用大位阻配體的茂金屬化合物(rac- dimethy1 silanediyl-bis(2- -methyl 4 maphthy1)-(18)indenyl-zirconium dichloride)和MAO催化丙烯聚合PP: ployrpopylene.制:備鋁封端的聚丙烯(PP)時，向鋁的鏈轉(zhuǎn)移幾乎Wei等281研究發(fā)現(xiàn)，在活性配位鏈轉(zhuǎn)移聚合接近100%，MJM可達(dá)2.1。 Chenal等2采用稀土中，如助催化劑不同，共聚時的共聚行為也不同。茂金屬配合物( (C,Me,) ,LnChlLi(OEt) 2(Ln表示采用[ (η- C,Me,) Hf(Me) {N(E)C(Me)N(E)}]釹、釤或釔等))結(jié)合丁基乙基鎂進(jìn)行乙烯聚合得為主催化劑，[ PhNHMe] [B(CF,)J]或B(CF,),到端基為鎂的Mg(PE)2(PE表示聚乙烯)。相對分為助催化劑，二乙基鋅為鏈轉(zhuǎn)移劑時進(jìn)行乙烯與軋子質(zhì)量1 080~3830，M/M=1.2~ 1.5.將Mg(PE):烯共聚的實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表3。裁3 不同助催化劑作用下的乙烯與已蠕共囊結(jié)果Toble 3 Copolymtrianin of ehyene and 1.hexmne w涵dilete w-uadysts_m[ PhNHMe:] [BC.FA2): mBCF,) Yield/g_ M. 10 MUMI/CT/C T/t: .Hexene cmet),go_1:01006374.42: 14.5中國煤化工2362.6l:13.738.51:23.0MHCNMHGL17.81:4.512.01.10828.67373.50:11.2.7_1.1590.5.72080.7,9Calyst: [m-CMeJH(Me)[N(ED)CMe)NE0)].T: metig poin; T: cyallizationion temperaute; T: glas ranstion temperaure.第10期.呂立新。新穎、獨(dú)特的聚烯烴合成方法新進(jìn)展(下)●1107●由表3可看出，以[PhNHMe] [B(C&F,)」為含量。助催化劑時，產(chǎn)物的收率、相對分了質(zhì)量和共聚D'Agosto等|采用釹的配合物(CMe),NdC,Li物中的己烯含量都較高;而使用B(CFs) ,時情況(OEL)2與正丁基辛基鎂反應(yīng)得到PE -Mg-PE, M/正相反。采用這兩種助催化劑制備的聚合物的相M.<1.2.相對分子質(zhì)量5 000(見式(19));再以對分子質(zhì)量分布相差不大，都極窄，因此可通過PE-Mg-PE為原料合成了-系列功能化PE, PE-改變這兩種助催化劑的比例來調(diào)控共聚物中己烯Mg-PE進(jìn)步反應(yīng)和應(yīng)用的各種途徑見圖7。n BuOctMg ;CMMOLOL。RK9CH、Mg、a CH(A.R(19)DlyleneCHCH2Peacrional陽陽control sarms Macronodeale citctureReter PEbnued an PE sgnisRYWAR-LINE、二w )M-R些MR+LyoEunyeav凹7 PE-Mg_-PE進(jìn)一步反應(yīng)和應(yīng)用的各種途徑Fig7 Areview of the potental or PE CCG on magpesium.CCG: catalyred chain growhi PE: polyethylene.出圖7可見，從端基為金屬的M(PE) ,出發(fā)，R-N,+ HC=C- R'cuCnabyn, R.在PE的主鏈上引人各種結(jié)構(gòu)的功能性基團(tuán)可得到HO(20)功能化PE,如: 1)含有OH, SH, I, N, NH等基團(tuán)的活性PE。2)含一些功能性基團(tuán)(如染色團(tuán)、卟R-N,+ Hc=c- R' srn,hom RvDouant啡等)的功能化PE。3) 含丙烯酸或甲基內(nèi)烯酸的PE大分子單體。4)帶有硫代羰基硫代化合物的PE,(21)如(PE- -SC(=S)S-t Bu),它們在可逆加成裂解鏈4.2“ 點(diǎn)擊化學(xué)” 的應(yīng)用轉(zhuǎn)移活性自由基聚合( RAFT)中可做RAFT試劑(控將“點(diǎn)擊化學(xué)”用于聚烯烴合成，只是近幾.制劑)。5)接枝或嵌段共聚物。年的事。目前使用較多的是將“點(diǎn)擊化學(xué)”與j催化4點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)鏈增長反應(yīng)結(jié)合起來以制備功能性聚烯烴。4.2.1功能化PE的合成4.1“ 點(diǎn)擊化學(xué)”的概念Briquel等19°0采 用釹的配位化合物及丁基辛基“點(diǎn)擊化學(xué)”(click chemistry)是2001年由鎂進(jìn)行乙烯聚合得到Mg(PE)。Mg(PE)2冉與碘反Sharpless提出的有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的一一個概念， 它不是應(yīng)得到端基含碘的PE,繼續(xù)與疊氮化鈉反應(yīng)可制得一個特定的反應(yīng)。凡屬于“點(diǎn)擊化學(xué)”的反應(yīng),端基含疊氨基的PE.由此出發(fā)，與丙烯酸丙炔醇或應(yīng)具有原料易得、操作簡單、條件溫和、對水氧.甲基丙烯酸丙炔醇進(jìn)行“點(diǎn)擊化學(xué)”反應(yīng)，得到可不敏感、產(chǎn)物收率高、選擇性好、嚴(yán)物易純化和.繼續(xù)聚合的含三氮唑基團(tuán)的PE;還可將疊氮基團(tuán)還后處理簡單等特點(diǎn)。目前符合以上要求又使用最原成氨基制備含硫代羰基或硫代基I的PE,此類多的個反應(yīng)是“銅(或銠)催化的疊氮-炔基環(huán)J加.PE可用做RAFT大分子試劑(見式(22))。成反應(yīng)。疊氮-炔基環(huán)加成反應(yīng)是指含疊氮基中國煤化工屬雅化劑將Z與5-降:聚制得含炔基的共聚PE;合物在銅或銠催化劑的催化下與鏈末端帶:DYHC N M H G案苯乙烯(PS)轉(zhuǎn)化成含化合物進(jìn)行環(huán)加成生成三氮唑的反應(yīng)。采用調(diào)框登氮基固PEU-N,或PS-N;;將含炔基的共聚化劑時，R和R'位于1, 4的位置(見式(20)),而采PELjPEO-N,或PS- N,在CuBr/五甲基二乙基三胺用銠催化劑時，R和R' 則位于1, 5的位置(見式(PMDETA)催化劑作用下，分別進(jìn)行“點(diǎn)擊化學(xué)”(21))。反應(yīng)就可制得功能化的接枝PE.反應(yīng)見式(23)。石油北工●1108●PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2012年第41卷BuMgOctCH,- CH2cheingowth onMgM-=500-5 000小1MJM<1.2NaN,Polymerizeble PER: -0.N,. Functionalized PE(22)| ReductionNCsQMacroRAFT agent based on PEAlytoInmerion +白CuBrPMDETACH,=CH.+此。PEO-N,PS-N,(23)Fuctional graft polyethleneInsertion一-PE一-PEOorPS0v=PMDETA: pntatylieteyetriaminc; PEO: polyethye glycol; PS: polystyrene; MMAO: modified methyaluminaxane.4.2.2功能化PP的合成基含鋅的PP，再通過和碘、疊氮化鈉反應(yīng)得到端董金勇等采用“點(diǎn)擊化學(xué)”反應(yīng)先后合成出基為疊氮基的PP;其次，采用相同的茂金屬催化星形iPP、功能化iPP、丙烯與己內(nèi)酯的嵌段共聚物劑、三辛基鋁、硼活化劑將丙烯與十- .烯醇進(jìn)行以及長支鏈PP等。共聚得到支鏈端為羥基的PP，該P(yáng)P再在雙(三氯甲4.2.2.1長 支鏈PP的合成基)碳酸酯(BTC)和四甲基氯化銨作用下通過與炔長支鏈PP的合成反應(yīng)對見式(24)。從式(24)丙胺反應(yīng)轉(zhuǎn)化成支鏈端基為炔基的PP;最后將上可看出，先用茂金屬催化劑、硼類活化劑及二辛基述兩個端基分別為疊氮基和炔基的PP用“點(diǎn)擊化鋅，通過配位鏈轉(zhuǎn)移聚合方法進(jìn)行丙烯聚合得到端學(xué)”反應(yīng)合成長支鏈PP。AO.v.CPh.BC.FJZn0cy.. LPyidine.Cis, HN HNna-M.Si2. Me 4-10],zCl/AlOt,CM.BIC.Fh(24)A今oH。H oH中國煤化工BTCNMe.1MYHCNMHGLLord'BTC: bitrichcororoethyl)larbonate:; LCBPP: long chain branch PP: DMF: dinethyl formamide.第10劇.昌立新。新穎、獨(dú)特的聚場烴合成方法新進(jìn)展(下).1109.4.2.2.2二嵌段共豪物的 合成雙(4-乙烯基苯基)乙烷在茂金屬催化劑上進(jìn)行共PP與聚己內(nèi)酷的二嵌段共聚物的合成反應(yīng)0]聚，所得共聚物與HC反應(yīng)后生成端基含氯原子的見式(25) ~ (26)。從式(25)可看出，丙烯與1,2-聚合物，再繼續(xù)與疊氮化鈉反應(yīng)即生成iPP_/-N,。Cemcutie ctai rasfer98%CI (25)nhoonor nhomorgno%式(26)中，己內(nèi)酯在二辛酸錫作用F進(jìn)行開應(yīng)，得到端基為炔基的聚已內(nèi)酯。將PP -1-N,與聚環(huán)聚合，再在N, N-二環(huán)已基碳化二亞肢(DCC)己內(nèi)酯進(jìn)行“點(diǎn)擊化學(xué)”反應(yīng)即可合成|PP-聚已及4-二甲氨基吡啶(DMAP)作用下與4-戊炔酸反內(nèi)酯兩嵌段共聚物。Nntronono98%-~1備q。>9 sous, no人^.o20H- Dcc,DMAP '"Click"CuBr,PMDETA110 C in tolueneDCC: wNdidicylbeyeabulide; DMAP : 4dimetbylaminopridine4.2.2.3星形PP的合 成烷足以3,1,1-=(4-羥基苯基)乙烷與三澳丙炔反合成早形PP的第一步和式(24)類似，只是應(yīng)制得，然后將兩者進(jìn)行“點(diǎn)擊化學(xué)”反應(yīng)就可得含端炔基的化合物1, 1, 1-下(4-炔丙基氧米基)乙到星形PP,反應(yīng)見式(27)。wwwPPul y。HC,CI、 CuBrPMDETA.Click chrmienyH,C一C三CH(27)中國煤化工cH-o-C+CMYHCNMHG.CClCHITialkyne-containing compound石油化工PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2012年第41卷.4.2.3其他用途化的有效手段之一。采用“點(diǎn)擊化學(xué)”反應(yīng)制備采用“點(diǎn)擊化學(xué)”反應(yīng)還可制備出帶功能基聚合物-蒙脫土單體插層納米復(fù)合材料的過程見圖團(tuán)的PS/35(見式(28))和聚丁烯"3(見式(29))。87,對TiO,的改性見圖9。從圖9可看出，TiO表面先與磷酸酯-疊氮配體交換，然后通過疊氮和炔基進(jìn)行“點(diǎn)擊化學(xué)”反應(yīng)就可將聚甲基丙烯酸縮水甘油酯(PGMA)接枝于TiO2上(8)。(28)i-K[w sO,Na"Aid-ntiocaliedAlye-anctionalixed PolymerielayslaypolymemancomposiepIBE-cat-a1.--=Hcyate.teramine.etc.圖“點(diǎn)擊反應(yīng)"制備聚合物-蒙脫土單體插層納米復(fù)合材料”“點(diǎn)擊化學(xué)”反應(yīng)的另一個重要用途是對固Fig8 Preparation of iteralated monomer and polymer-體表面進(jìn)行修飾和改性，它也是使納米材料功能montmorillonite nanocomposies by click chemistry",-C.HhCIHC/eluxa175 τA。N，CuBrPMDETATHF/55 τ圖9“點(diǎn)擊化學(xué)” 反應(yīng)對TiO.改性Fig.9 Modifed TO, by click chemistry.5不使用烷基鋁的乙烯配位聚 合SiMe,眾所周知，在乙烯聚合中，如使用鈦系催化L,M'Y)一+ L,M-2+d+2 SiMe,CI劑，則必須以烷基鋁為活化劑使Ti還原為低價態(tài)，~c但如使用Cr系催化劑(使用時為Cr(II))時則不需MBTCD(30)使用烷基鋁。是否可將Ti系催化劑事先還原為低價MBTCD: 3, 6bisirinithylsily)3, 4-cyclohexadiene.態(tài)，而在聚合時不使用烷基鋁人們一直在探中國煤化工試圖將該方法直接應(yīng)至2009年Arteaga -Muller等 9研究發(fā)現(xiàn)，TaC二得成功。后來，他們先將3,6-二(三甲基硅烷基)-1,4- _環(huán)已二烯(MEC N M H G水后再與TiCL反應(yīng)， 使硅衍生物還原成三價鉭，所得產(chǎn)物能使乙烯進(jìn)行三股 表四生成-SIO- -T1( IV )Cl,基團(tuán)，再用MBTCD聚，而副產(chǎn)物僅為三甲基氯硅烷和芳環(huán)類化合物，將其還原成含Ti( I )的催化劑(見式(31))。該催反應(yīng)見式(30)?；瘎┰?5 C、2 MPa的條件下催化乙烯聚合，活性第10期呂立新.新穎、獨(dú)特的聚媚烴合成方法新進(jìn)展(下)●111●為259.2 kg/(mol . h) (基于1 mol Ti 1 h生成的PE的Higher Dilky-Magnesium[J]. Polymer, 2007. 48(7):1844- 1856.質(zhì)量)，M-=5.5x 10'. M.JM,=4.3。[27] Zhang Wei, Sita L R. Highly Eficient, Living Coordina-tive Chain Transfer Polymerization of Propene with ZnEl:No ethylenePractical Production of Ultrahigh to Very Low MolecularSiMepolymerizationWeight Amorphous Alactic Polypropenes of Extremely Nar-row Polydispersity[J]. J Am Chem Soe, 2008， 130(2):Si0.442 -443.(31) [28] Wei Jia, Zhang Wei, Wickham R, et al. ProgrammablePolyethyleneModulation of Comonomer Relative Reactivates for LivingCoordination Polymerization Through Reversible Chain Trans-fer Betwen "Tight” and Loose” lon Pairs[J]. AngewChem, InrEd, 2010, 49(48): 9140 - 9144.[29] MazzoliniJ, Espinosa E. D'AgostoF. et al. CatalyzedChain Growth(CCO) on a Main Group Mctal: An EficientToo to Funcionalize Plytylene[DJ]., Polbm Chem.2010，6結(jié)語1(6): 793 - 800在21世紀(jì)開始的十年中，經(jīng)過多方探索和研[30] Briquel R. MazzolimiJ, Le Bris T, et al. Polyethylene Build-ing Blocks by Catalyzed Chain Growth and Eficient End究，在烯烴聚合物的合成，特別是帶極性基團(tuán)聚烯Fuctionalization Strategies. Including Click Chermistry[J].烴的制備，即在聚烯烴功能化方面，取得了長足進(jìn)Angew Chem, Int Ed, 2008. 47(48): 9311 - 9313.步,不但在合成方法上有創(chuàng)新，而且制備出了一些[31] Hong Miao, Liu Jingyu. Li Baixiang. et al. Facile Function-前所未有的新型結(jié)構(gòu)高分子化合物，豐富了聚烯烴alization of Polyethylene via Click Chenistry[J]. Macromo-產(chǎn)品的寶庫。雖然這些合成方法還處于初創(chuàng)階段，lecules. 2011. 44(14): 5659 - 5665.但已吸引了不少研究工作者的興趣和注意，其中有[32] Zhang Chuanghui, Niu Hui, Dong Jinyong. Facile Func-tionalization of Isotactie Polypropylene by Azide and Akyne的方法也已經(jīng)在向?qū)嵱没较蛲七M(jìn)。這些新方法的Groups for Click Chemistry Application[J]. Appl Organo-出現(xiàn)還可能對傳統(tǒng)聚烯烴催化劑的改進(jìn)和材料改性metal Chem, 2011, 25(8): 632 - 637.方面產(chǎn)生一定的影響。[33 ] Huang Hubua, Niu Hui, Dong Jinyong Synthesis of AxideEnd-Functonalized Isotactie Polypropylene Building Block參考文獻(xiàn)and Renewed Modular Synthesis of Diblock Copolymers ofIsotacic Polypropylene and Polyl(-Caprolactone)[J].J Polym[22]昌立新. 以可逆基團(tuán)轉(zhuǎn)移配位聚合法進(jìn)-步擴(kuò)展聚烯烴品種Sel, PartA. Polymn Chem, 2011. 49(10): 222 - 232[J].石油化工，2009. 3811): 141- 150.0[34] Huang Huahua, Niu Hui, Dong Jinyong. Synthesis of Star[23] Sita LR Ex Uno Plures( "OutofOne, Mamy" ): New Para-Isotactic Polypropyle Using Click Chemistry[J]. Macromo-digms for Expanding the Range of Polyolefis Through Re-lecules, 2010, 43(20): 8331 - 8335.versible Group Transfers[J]. Angev Chem, Int Ed, 2009,[ 35 ] Dimitrov I. Jankova K. Hvilsted s. 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PS通過使用超臨界二氧化碳(se -CO.)作為-種介光將水、二氧化碳成其他卡畜的原料轉(zhuǎn)換成可以儲存的化質(zhì)合成。通過改變C燒介質(zhì)中TC1/PS質(zhì)量比可合成3種催學(xué)品供隨時使用。關(guān)鍵問題是導(dǎo)找價格低廉并容易獲得的化劑。通過pH測得這些催化劑在丙酮冰溶波中的酸度。熱電催化劑，以促進(jìn)這些太陽能驅(qū)動的反應(yīng)。最近，在“應(yīng)用重分析表明，這些催化劑在高達(dá)150 - 180 C下是穩(wěn)定的?；瘜W(xué)”張志上威斯康星大學(xué)的研究小組介紹了-種新的高由于其較高的熱穩(wěn)定性。這些雅化劑可在傳統(tǒng)的用于乙烯通量的方法以確定用于水氧化的電賬化劑。除具有高效性聚合的Ziegler. Natta他化劑中作為載體。這些催化刑還顯外，該信化劑還可出比鉑會屬和目前在最自效的催化劑中示出良好的可儲存性。總催化產(chǎn)率為3.72 kg/g。該催化削發(fā)現(xiàn)的稀t化合物更豐高且便宜得多的材料制得。產(chǎn)率還取決于聚合物制質(zhì)中T的濃度。微通道生物質(zhì)制液體燃料技術(shù)被選定用于中國石化科研項(xiàng)目SRT- 3型爐技改項(xiàng)目通過鑒定噴氣發(fā)動機(jī)燃科項(xiàng)目中國石化科研項(xiàng)日“采用CBL技術(shù)改造SRT -3型爐TChemEng. 2012-07-03業(yè)應(yīng)用”通過中國石化組織的鑒定。該項(xiàng)目由天華化T機(jī)出Oxford催化劑集團(tuán)開發(fā)的微酒道F ischer-中國煤化工程有化工程建設(shè)有限公司。中(FT)技杞被美國Solena燃料公司選定用于正在-的北方爐開發(fā)組網(wǎng)承擔(dān)。經(jīng)的生物質(zhì)制液體燃料(BTL)項(xiàng)目。BIL是 種用YHC N M H G和施工建設(shè).3家單位的科研物質(zhì)轉(zhuǎn)化成高質(zhì)量液體燃料的T.藝。這種液體.-...............文功地改造了從美國引進(jìn)的4向基燃料完全兼容。通過BIL工藝生產(chǎn)的燃料可以用于現(xiàn)有SRT-3型爐。經(jīng)一年多的工業(yè)運(yùn)行結(jié)果表明，改造后的裂的發(fā)動機(jī)和基礎(chǔ)設(shè)施。這項(xiàng)稱為GrenSky倫敦的項(xiàng)目將廢解爐具有運(yùn)行尚期長(120d).熱效率高(95%).操作平生物質(zhì)轉(zhuǎn)化成可持續(xù)的噴氣發(fā)動機(jī)燃料，目標(biāo)是成為歐洲穩(wěn)的優(yōu)點(diǎn)，投術(shù)達(dá)到世界先進(jìn)和國內(nèi)領(lǐng)先水半。