樹料與相關(guān)產(chǎn)品敢寶約等·若示掃描幫熱法剩定囊烯烴的氧化誘導(dǎo)時間差示掃貓量熱法測定聚豎的氧化誘導(dǎo)時間董寶鉤,張立軍,高海?,衰大輝',姜進(jìn)憲(1、大慶化工研究中心,黑龍江大慶163714;2、大慶石化公司化建公司,黑龍江大慶163714)摘要:本文采用差示掃璽熱法(DsC)測定聚矯烴氧化誘導(dǎo)時用(oIT),介紹了用功軍補(bǔ)償型DSC在OT測試過程中的各種影因素,以確定適當(dāng)?shù)臏y試條件。結(jié)合作者熱分析工作的實(shí)際經(jīng)驗(yàn)提出了使用氧化誘導(dǎo)時間測試方法需注意的問題。方法簡單快速,重復(fù)性好,相對標(biāo)準(zhǔn)差小于5%關(guān)鍵調(diào):差示掃貓璽熱法;聚烯烴;氧化誘導(dǎo)時間中圖分類號:TQ320.773文章編號:1009797X(2010)11-0025-03文獻(xiàn)標(biāo)識碼:B00l:10.3969/ ISSN.1009797X.2010.11.005聚烯烴在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、建筑等領(lǐng)域有著廣整、無毛刺、無斑痕。壓片溫度190℃,壓片時泛的應(yīng)用。但聚烯烴在貯存、加工和日常使用5min。中受光、熱和氧氣等的作用,極易引起材料的14測試條件老化反應(yīng),使材料的物理機(jī)械性能變壞,縮短氨氣流量:50mL/min;氧氣流量使用壽命。因此,在聚烯烴新產(chǎn)品開發(fā)和性能50mL/min;升濕速率:20℃/min。測試中正確評價抗氧劑添加效果具有重要意15實(shí)驗(yàn)步驟義。本文采用差示掃描量熱法測定聚矯烴氧化用打孔器從聚烯烴片材試樣上切取一直徑誘導(dǎo)時間,能夠簡單快速地評價聚烯烴的熱氧略小于鋁坩堝內(nèi)徑的圓片,平鋪在鋁坩堝內(nèi)化穩(wěn)定性,為聚烯烴產(chǎn)品的開發(fā)研究、生產(chǎn)加然后把空坩堝和樣品坩堝分別放置在樣品池工、性能評價等提供了一種很好的分析手段的參比爐和樣品爐內(nèi),在室溫下用氮?dú)獯祾?min。在氮?dú)饬髦幸?0℃/min的速率從室溫1實(shí)驗(yàn)部分開始程序加熱試樣至試驗(yàn)溫度(聚烯烴一般為1.1儀器和材料200℃)。達(dá)到設(shè)定溫度后,停止程序升溫井使差示掃描量熱儀:美國PE公司, Pyris1試樣在該溫度下恒定3minDSC;開口鋁坩堝:上海天平廠;壓片機(jī)恒定時間結(jié)束后,立即將氣體切換為同氮美國四面體公司,MTPP-1402;氧氣:純度氣流速相同的氧氣。該氧氣切換點(diǎn)記為試驗(yàn)的9999%;氬氣:純度99.99%。零點(diǎn)。繼續(xù)恒溫,直到放熱顯著變化點(diǎn)出現(xiàn)之1.2試樣后至少2min(見圖1)PE5300E,PPT30S:大慶石化公司試驗(yàn)完畢,將氣體轉(zhuǎn)換器切回至氮?dú)獠?3試樣制備用壓片機(jī)把PE5300E、PPT30S壓成厚度中國煤化工主要從事高囊物熱性能的為(650±100)μm的片材,要求厚度均勻、平HCNMHG2010年第36卷25橡塑技術(shù)與裝備CHINA RUBBER/PLASTICS TECHNOLOGY AND EQUIPMENT表1氧氣流量波動對OlT的影響氣流曼L氧氣流量的波動平均氯化誘導(dǎo)期△L( mL 'min偏差/minoIT/min10055032.5-204一氟氣切換點(diǎn)(時間零點(diǎn))4氧化起始點(diǎn);4一切線法測2.3測試溫度的交點(diǎn)(氧化誘導(dǎo)時間);t4一氧化出嶧時間隨著測試濕度的升高,OIT的測試值會減圖1氧化誘導(dǎo)時間曲線示意圖(切線分析方法)小, ASTM D3895-07中闡述到:在200℃儀器冷卻至室溫。每個試樣最好重復(fù)測試2次,時,±05℃的溫度波動會使測量結(jié)果產(chǎn)生±5%并報告其平均值。的偏差,±0.3℃是儀器容易控制的濕度波動葸圍,而且足以減少在測試中OIT的變化。表2結(jié)果和討論為試驗(yàn)的結(jié)果。從表2中可以看出:以200℃C測試前有無氮?dú)饬鞯臎_洗、氣氣流噩的控為基準(zhǔn),0.3℃的濕度波動下,測量結(jié)果的制、測試溫度的控制等因素都會影響OIT的測試相對偏差為-1.6%-0%;±0.5℃的溫度波動結(jié)果。下,測試結(jié)果的相對偏差為-3.3%~5.0%;而2.1爐腔的吹洗時間±1.0℃的溫度波動下,測試結(jié)果的相對偏差則在試樣未達(dá)到測試溫度的升溫過程中,純達(dá)-6.6%~10.0%。因此準(zhǔn)確的溫度控制對于凈的橢性氣體氛圍(氮?dú)饧兌?99.99%)可避OIT的測量準(zhǔn)確性非常重要免試樣提前發(fā)生氧化。標(biāo)準(zhǔn)ISO11357-6表2溫度波動對OⅠT的影響ASTM D3895-07和GB/T2951.9-1997中均增℃磊服波動△T7℃平均氧化誘導(dǎo)期oTmn相對偏%加了升溫前應(yīng)采用50mL/min流量的氮?dú)獯迪礌t體5min這一規(guī)定。其目的是徹底洗去爐體中199550的殘留空氣(氧氣),避免試樣提前氧化而導(dǎo)致的OIT測值小于實(shí)際值。根據(jù)我們的試驗(yàn)經(jīng)200.316驗(yàn),吹洗爐腔時間超過5min后所測得的OIT值200.505趨于一個固定值,因而對功率補(bǔ)償型熱分析儀的爐體用50 mL/min流量的氮?dú)獯迪?min可保2.4有逐步放熱峰熱分析曲線的處理證測得的OⅠT值的準(zhǔn)確性有時試樣的氧化反應(yīng)很緩慢,可能會產(chǎn)生22氧氣流量的波動范圍逐步放熱的峰,見圖2。此時在放熱曲線上選擇在氧化降解過程中,氧是活性反應(yīng)組分之合適的切線比較困難。若用切線分析法時選擇隨著氧氣流量的增加,試樣的OIT值呈下的基線很不明顯,可使用偏移法。在距離第降趨勢,即氧氣流的增加會提高氧化反應(yīng)的條基線005W/g處(見圖2)畫一條與其平行的速率。從表1的試驗(yàn)結(jié)果可見,以標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的第二條基線,第二條基線與放熱曲線相交,該50mL/min為基準(zhǔn),±m(xù)L/min的氧氣流量變交點(diǎn)對應(yīng)的時間為氧化誘導(dǎo)時間化對測試結(jié)果的影#不顯署,因此樣品測試25汕的婆過程中的氧氣流量最好控制在(50±5)mL/min中國煤化工分解反應(yīng),在范圍內(nèi)。試CNMHG試驗(yàn)數(shù)據(jù)的重26·第36卷第11期料與相關(guān)產(chǎn)呂薩定約竽·若示掃描幫熱沈測定烯烴的育化誘導(dǎo)時間表3方法的精密度數(shù)據(jù)=005Wg300E PPT30S32557303604平均值3221.8時1-氧氣切換點(diǎn)(時間零點(diǎn));t2一氧化起始點(diǎn);t1一偏移法測均小于5%,說明本方法精密度良好的交點(diǎn)(氧化誘導(dǎo)時間);t氧化出睡時圖2有前沿的氧化誘導(dǎo)時間曲線(偏移分析法3結(jié)論(1)建立了差示掃描墨熱法測定聚矯烴氧復(fù)性,因此需要經(jīng)常清洗。通常的方法是在氧化誘導(dǎo)時間的方法,該方法測試時間短、重復(fù)氣氣氛中升濕至500℃并保持5min以消洗污染性好,能夠快速準(zhǔn)確地評價聚烯烴的熱氧化穩(wěn)的DSC測池,清洗頻率可根據(jù)結(jié)果偏離情況定性,從而為聚烯烴產(chǎn)品的開發(fā)研究、生產(chǎn)加而定工、性能評價等提供了一種很好的分析手段26方法的精密度(2)影響OIT測試結(jié)果的最主要因素為溫為了考察本方法的精密度,以大慶石化公度和通∧氣體的氣氛,準(zhǔn)確的溫控和氣體氛圍司生產(chǎn)的PE5300E、PPT30S為試樣,進(jìn)行了5的純凈可以降低非材料因素對OIT測量值的影次平行測定試驗(yàn),結(jié)果見表3響,從而獲得材料真實(shí)的抗氧化性能。從表3可以看出,測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(XS-06)大陸技術(shù)公司在常熟的產(chǎn)主要針對中國和亞淵市場新廠落成大陸技術(shù)公司的負(fù)責(zé)人認(rèn)為,常熟是其在據(jù)德國漢諾威消息,大陸技術(shù)公司近期在華客戶的新的制造中心,為了該公司在中國的江蘇省常熟市為其新工廠舉行了落成儀式,并長期運(yùn)作,在此創(chuàng)建新的制造中心是出于高曖且在德國漢諾威的公司總部也舉行了慶典。遠(yuǎn)矚的戰(zhàn)略考慮。雖然大陸技術(shù)公司根在德大陸技術(shù)公司的常熟工廠位于上海西北國,但是長期以來大陸技術(shù)公司的德籍人員已100km,投資4000萬歐元,是集硏發(fā)、生嚴(yán)、把中國當(dāng)成了自己的家,井且看好中國的經(jīng)濟(jì)銷售和行政管理于一體的現(xiàn)代化工廠活力和公司業(yè)務(wù)在華的增長率。早在2010年3月,大陸技術(shù)公司就強(qiáng)調(diào),大陸技術(shù)公司目前在中國有9家生產(chǎn)廠,該新工廠將由三大業(yè)務(wù)版塊構(gòu)成:一是空氣彈1200名雇員,2009年在華銷售額增加了34%。簣系統(tǒng)(空氣彈簧懸掛系統(tǒng));二是流體技術(shù)該公司在華的近期目標(biāo)是2014年要使目前的銷(膠管及管線系統(tǒng));三是振動控制(包括隔售額中國煤化工元。音材料)。不過,還預(yù)留了下一步的擴(kuò)建空間,計(jì)劃將來建一個煉膠中心。該新工廠的生CNMHG謝立供稿0年第36卷27