.第34卷第10期應(yīng)用化工Vol 34 No. 102005年10月pplied chemical Industryoct.2005清潔生物質(zhì)秸稈能源研究進(jìn)展周勇(平原大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院河南新鄉(xiāng)453003)摘要秸稈生物質(zhì)是一種潔凈的可再生能源,具有碗、氮含量低,環(huán)境污染小等優(yōu)點(diǎn)。目前,國(guó)內(nèi)外秸稈生物質(zhì)主要有裂解制取汽柴油、水解生產(chǎn)乙醇燃料甲醇厭氧消化制取沼氣固化生物性煤秸稈發(fā)電、生物質(zhì)制氫等方面技術(shù)的研究及應(yīng)用。闡述了各種技術(shù)的特點(diǎn)和存在的問(wèn)題,提出了清潔秸稈生物質(zhì)能源應(yīng)加強(qiáng)裂解液化技術(shù)的研究以及工藝過(guò)程的開發(fā),并對(duì)其未來(lái)的應(yīng)用前景作了一定的預(yù)測(cè)關(guān)鍵詞秸稈;生物質(zhì);能源;裂解中圖分類號(hào):TQ223;TQ352文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1671-3206(2005)10-0595-03Advance in the study of clean straw biomass as energyZHoU Yong(Institute of Chemistry and Environmental Engineering, Pingyuan University, Xinxiang 453003, China)Abstract: Straw biomass is a clean, recyclable energy resource. It has a lot of advantages, such as lowcontent of sulphur, nitrogen, low pollution and so on. At present, straw biomass has been researched andused at home and abroad, mainly in the production of diesel oil by cracking, the production of ethanol byhydrolysis, fuel methanol, the production of marsh gas by anaerobic digestion, solidify biological briquette, electricity production from crop stalks and hydrogen production from biomass, etc. This articleaims at the features of all technologies and the existing problems, suggests that the researches and skillsof straw biomass should be strengthened and makes a prediction at its application prospectsKey words: straw; biomass; energy pyrolysis生物質(zhì)秸稈是一種潔凈的可再生能源,它的開究進(jìn)展作一綜述。發(fā)利用越來(lái)越受到人們的關(guān)注。我國(guó)作為農(nóng)業(yè)大秸稈能源轉(zhuǎn)化技術(shù)研究進(jìn)展國(guó),生物質(zhì)資源十分豐富,每年農(nóng)作物秸稈產(chǎn)量達(dá)71.1生產(chǎn)沼氣技術(shù)億多噸。但大部分秸稈被廢棄燃燒,不僅污染環(huán)境,我國(guó)的沼氣技術(shù)運(yùn)用已相當(dāng)成熟,到1996年而且由于熱效率低,造成能源的浪費(fèi)。其能源利用已成為國(guó)內(nèi)外眾多學(xué)者研究的焦點(diǎn)。我國(guó)農(nóng)村底我國(guó)已有600萬(wàn)農(nóng)戶用上沼氣,沼氣池主要原料每年要消費(fèi)6億多噸標(biāo)準(zhǔn)煤的能源用于生活和生是作物秸稈和動(dòng)物糞便。就目前沼氣的利用,具有產(chǎn),生物質(zhì)秸稈中硫的平均含量不到0.15%,煤碳許多優(yōu)越性,它不僅能實(shí)現(xiàn)作物秸稈就地高能化而中硫的含量達(dá)到1.412%,是秸稈硫含量的9倍,秸且還實(shí)現(xiàn)了能源清潔化。沼氣燃燒的熱效率比城市稈潔凈能源燃燒時(shí),避免了因燃燒產(chǎn)生的SO2、NO煤氣高出40%,若全國(guó)10%的農(nóng)戶用上沼氣,每年而產(chǎn)生酸雨它是一種二氧化碳零排放的可再生能就可消耗2000多萬(wàn)噸秸稈,變廢為寶。減少了其源減少了CO2過(guò)量釋放造成的溫室效應(yīng)。由于目它能源供應(yīng)上運(yùn)輸成本。前研發(fā)的秸稈能源成本較高,相當(dāng)于原油的1.21.2秸秤生物型煤技術(shù)3.6倍,如何開發(fā)出高效催化劑,降低產(chǎn)品成本,提目前作物秸稈在農(nóng)村主要用于燃燒生活用能。高產(chǎn)率已成為利用秸稈轉(zhuǎn)化為可利用能源的關(guān)鍵何建等利用作物秸稈得到生物型煤最佳生產(chǎn)條因素。開發(fā)清潔的可再生能源是解決能源危機(jī)減件:生物型煤成型主機(jī)的壓力為17MPa,進(jìn)料轉(zhuǎn)速少環(huán)境污染,走可持續(xù)發(fā)展的必由之路。下面就國(guó)為40r/min,成型速率為7r/min,生物型煤與原煤內(nèi)外生物質(zhì)秸稈能源轉(zhuǎn)化技術(shù)在這一領(lǐng)域取得的研比較,具有熱效率高、灰分少、生物質(zhì)來(lái)源廣泛、生產(chǎn)收稿日期:200507-05基金項(xiàng)目:新鄉(xiāng)市2005年科技發(fā)展計(jì)劃項(xiàng)目(05056)作者簡(jiǎn)介周勇(1967-),男,河南光山人,平原大學(xué)副教授學(xué)士,主要從事有機(jī)合成教學(xué)與科研工作。電話:(0373)3076318,E-mail:chengshangzhou@yahoo.com.cn中國(guó)煤化工596應(yīng)用化工第34卷成本低等優(yōu)點(diǎn)既能節(jié)省能源,又能明顯減少大氣污(H2SO4)=70%]。其中以酶解法的研究最為活躍染,具有儲(chǔ)存、運(yùn)輸和使用方便等特點(diǎn)。這一技術(shù)在該方法一般要經(jīng)過(guò)原料的預(yù)處理酶水解和發(fā)酵。農(nóng)村具有很好推廣使用價(jià)值。氨法爆破技術(shù)具有酶解后糖的濃度高、設(shè)備投資成1.3熱解氣法制可燃?xì)饧夹g(shù)本低、操作簡(jiǎn)單等特點(diǎn)16。A.w6ik和A.Pek馬承愚等報(bào)道了秸稈熱解氣化法制可燃?xì)?arovicova報(bào)道了超聲波處理法對(duì)酶水解和發(fā)酵的影技術(shù),其生產(chǎn)工藝流程為:先將秸稈切碎后由螺旋響1,超聲波能碎解木質(zhì)素大分子,影響纖維的輸送機(jī)輸送到干餾氣化爐中,秸稈在氧氣不充足的化學(xué)性能和物理結(jié)構(gòu)。 Kitchaiya等研究了微波條件下,干餾、熱解、氣化,被還原成CHn、CO、H2處理木質(zhì)纖維對(duì)酶水解的影響在常壓下240W的等可燃性混合氣體。產(chǎn)生的可燃?xì)怏w經(jīng)冷卻器降溫微波處理稻草或蔗渣侵人甘油中10min后;反應(yīng)溫后進(jìn)入氣液分離器除去水和焦油,過(guò)濾后可得純度200℃時(shí),還原糖濃度提高2倍。纖維水解過(guò)程凈可燃?xì)怏w。中,是由于內(nèi)切型B-葡聚糖酶作用于末端基釋放出目前美國(guó)、英國(guó)、加拿大等國(guó)家學(xué)者開展了循纖維二糖最后分解葡萄糖分子。利用作物秸稈環(huán)流化床、加壓流化床等的研究,已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化應(yīng)生產(chǎn)乙醇的酵母和運(yùn)動(dòng)發(fā)酵單胞菌的固定化方法具用?-H。該工藝自動(dòng)化程度較高氣化效率60%~有工藝簡(jiǎn)單歷時(shí)短等優(yōu)點(diǎn)。 Masayuki和 Kumaku-80%,可燃?xì)怏w熱值170~250MJ/m3。蔣劍春ma以腸溶衣聚合物為載體固定化纖維素酶,對(duì)微晶等{2研究開發(fā)的內(nèi)循環(huán)錐形流態(tài)化氣化爐內(nèi)對(duì)稻纖維素的水解率明顯高于游離酶(。 Raja Rao草、麥秸等秸稈粉碎后,氣化反應(yīng)在600-820℃的等2研究了靜磁場(chǎng)對(duì) Saccharomyces Cerevisae發(fā)酵個(gè)較寬溫度范圍內(nèi),原料氣化所產(chǎn)生的煤氣熱值木質(zhì)纖維原料轉(zhuǎn)化乙醇的影響,在磁場(chǎng)中靜止24h達(dá)7.7MJ/m3,添加Ca0催化劑能明顯提高煤氣熱時(shí),乙醇濃度提高了3.4倍;若加入木糖異構(gòu)酶和四值,降低CO組分,Na2CO3催化氣化能提高氣體H2硼酸鈉,使用 Saccharomyces Cerevisae,可同時(shí)將葡的含量。目前該技術(shù)存在的主要問(wèn)題是燃?xì)鉄嶂堤烟呛湍咎前l(fā)酵轉(zhuǎn)化成乙醇,收率達(dá)90%。低,焦油含量大,熱能利用效率低,前期投入資金短1.6燃料甲醇技術(shù)期很難回收,氣體成本較高,農(nóng)戶難以承受。朱靈峰等對(duì)玉米秸稈轉(zhuǎn)化燃料甲醇進(jìn)行了1.4秸秤發(fā)電技術(shù)研究,在5MPa壓力下,生物質(zhì)秸稈合成氣合成甲醇秸稈發(fā)電在歐洲的一些國(guó)家已得到廣泛應(yīng)適宜流量為0.4~0.6mo/h,最佳的反應(yīng)溫度為用13,世界上第一座秸稈生物燃燒發(fā)電廠于1988230~204℃,1kgC301銅基催化劑可獲得最大甲醇年在丹麥投產(chǎn)。秸稈是清潔的可再生資源,秸稈經(jīng)收率為056kg/h切碎,錘磨成15~20mm后發(fā)電,每2t秸稈產(chǎn)生的1.7秸稈轉(zhuǎn)化汽、柴油熱量相當(dāng)于1標(biāo)準(zhǔn)煤,其熱值相當(dāng)于煤炭的85%楊正宇等(2報(bào)道了利用秸稈內(nèi)的碳水化合物90%。秸稈燃燒的含硫量只有3.3%,遠(yuǎn)低于煤和木質(zhì)素原有化學(xué)結(jié)構(gòu)的特點(diǎn),在催化劑作用下,選的平均含硫量,與同等規(guī)模每年發(fā)電1.38億度的燃控?cái)嗔衙焰I、酚醚鍵、二烷基醚鍵和聯(lián)接單元之間的煤電廠相比,秸稈發(fā)電每年可節(jié)約煤炭10多萬(wàn)噸,碳-碳鍵,調(diào)控反應(yīng)條件,形成高活性自由基,實(shí)現(xiàn)了減少SO2排放量400t。目前,我國(guó)第一個(gè)完全利用秸稈內(nèi)高分子目的性裁剪、重組,制備出汽、柴油餾秸稈發(fā)電的項(xiàng)目河北省晉州市秸稈發(fā)電廠前期分,其液相中40%左右為柴油餾分,20%左右為汽建廠工作正在加緊進(jìn)行。秸稈發(fā)電鍋爐排出的灰渣油餾分,其余是苯和苯酚等有機(jī)物。該方法為獲得還可作為農(nóng)家肥再利用,其生態(tài)經(jīng)濟(jì)效益十分明顯。石油及精細(xì)化工原料開辟了廣闊的前景。周肇秋等報(bào)道利用稻殼發(fā)電技術(shù),其氣化發(fā)電成1.8生物質(zhì)制氫本約為0.26元/kWh,受電成本0.29元/kWh,接近生物質(zhì)制氫包括生物法和熱化學(xué)轉(zhuǎn)化法。生物小型煤電發(fā)電成本法制氫根據(jù)生物生產(chǎn)所需要能量來(lái)源,可分為厭氧1.5燃料乙醇技術(shù)發(fā)酵法生物制氫與光合微生物制氫。兩種技術(shù)相用秸稈生產(chǎn)燃料乙醇可作為汽油添加劑代替比,厭氧發(fā)酵法生物制氫表現(xiàn)出以下優(yōu)越性:①發(fā)酵現(xiàn)有的MTBE。以秸稈為原料生產(chǎn)乙醇的成本低于產(chǎn)氫菌種的產(chǎn)氫能力要高于光合產(chǎn)氫菌種,而且發(fā)用糧食發(fā)酵法生產(chǎn)乙醇的成本現(xiàn)用以淀粉為原料酵產(chǎn)氫細(xì)菌的生長(zhǎng)速度一般比光解產(chǎn)氫要快;②發(fā)的方法,其原料成本約占總成本的40%1。秸稈酵產(chǎn)氫需光源,可以實(shí)現(xiàn)持續(xù)穩(wěn)定地生產(chǎn),而且反應(yīng)水解生產(chǎn)乙醇工藝有:①酶解法;②稀酸水解法[W裝置的設(shè)計(jì)操作及管理簡(jiǎn)單方便;③制氫設(shè)備的反(H2SO4)=0.5%~1%];③濃酸水解法[W應(yīng)容積可較大,從而可以從規(guī)模上提高單H將的第10期周勇:清潔生物質(zhì)秸稈能源研究進(jìn)展597產(chǎn)氫量;④可發(fā)酵的原料來(lái)源廣,成本低。故此,發(fā)[6]馬承愚倪爽美秸稈熱解氣化法制可燃?xì)饧夹g(shù)[J]酵法生物制氫技術(shù)比光合微生物制氫更容易實(shí)現(xiàn)規(guī)環(huán)境保護(hù),1997,(12):3233?；?、工業(yè)化生產(chǎn)。[7] Fan Zhen. a biomass pyrolysis gasifier application in Chi生物質(zhì)熱化學(xué)轉(zhuǎn)換制氫指將生物質(zhì)通過(guò)熱化學(xué)n8 rll[J]. 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Promotion of本低,具有很高的實(shí)用價(jià)值。hiomass cogeneration with power export in the Indian sugr industry[J]. Fuel Processing Technology, 1998, (54)結(jié)束語(yǔ)227229目前,世界各國(guó)都在對(duì)可再生能源進(jìn)行研究。[12]蔣劍春應(yīng)浩,戴偉娣,等.生物質(zhì)流態(tài)化催化氣體生物質(zhì)秸稈作為一種潔凈能源,其利用時(shí)不僅SO2、技術(shù)工程化研究[J].太陽(yáng)能學(xué)報(bào),2004,25(5):678NO2等危害氣體排放量極小,而且具有CO2零排放683的優(yōu)點(diǎn),無(wú)環(huán)境污染的優(yōu)勢(shì),已引起人們對(duì)其利用的[13]張茜尚俐君秸秤發(fā)電生態(tài)效益可觀[J.華北電廣泛重視。業(yè),2005,(1):22-23我國(guó)具有豐富的秸稈資源,若能充分利用,不僅14]周肇秋,馬隆龍李海濱等中國(guó)稻殼資源狀況及其能減少環(huán)境污染,變廢為寶,而且還是走可持續(xù)發(fā)展氣化燃燒發(fā)電前景[J].可再生能源,2004,(6):7-9能源的必由之路。今年我國(guó)首部《可再生能源法》[15] Olsson JG, agid U, Pettersson JB O. Alkail meta emi的出臺(tái),將進(jìn)一共促進(jìn)我國(guó)的可再生資源秸稈的利sion during pyrolysis of biomass [J]. Energy Fuels, 199711:779-784.用。由于液體燃料的優(yōu)點(diǎn),秸稈乙醇化技術(shù)和生產(chǎn)汽柴油技術(shù)有著廣闊應(yīng)用空間。隨著科學(xué)技術(shù)的[16] Mes-Hartree M, Dale b e, Craig W i. 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