煉油技術(shù)與工程2009年9月PETROLEUM REFINERY ENGINEERING第39卷第9期環(huán)境保護處理含硫污水的問題及對策陳燕萍中國石油化工股份有限公司廣州分公司(廣東省廣州市510726)摘要:針對中國石油化工股份有限公司廣州分公司污水汽提裝置處理含硫污水的問題,提出了改造的工藝優(yōu)化措施消除了裝置污水罐頂產(chǎn)生的惡臭氣體和凈化水氨超標,達到了環(huán)保排放要求。采用降膜吸收工藝對惡臭氣體中的H2S去除率為9998%,NH2去除率為95%,甲硫醇、乙硫醚等惡臭的氣體去除率為96%。關(guān)鍵詞:含硫污水汽提臭氣技術(shù)改造煉油廠對石油進行深度二次加工,使原油中2臭氣治理方法的選擇的硫化物、氮化物大部分轉(zhuǎn)化為硫化氫、氨的形式目前,臭氣治理常用方法有水洗法、吸附法、溶于水中,形成含硫含氨污水,高濃度的含硫含氨化學吸收法、氧化法燃燒法、生物法等。水洗法污水不能直接排放,需通過蒸汽汽提工藝凈化。工藝簡單,但效率低,對難溶于水的惡臭氣體效果同時這些污水匯集到汽提裝置的原料污水罐中,差;吸附法效率高,但處理負荷小,不適應于污染其罐頂產(chǎn)生含有H2S,NH3硫醇、硫醚等的惡臭物濃度高的臭氣源;化學吸收法適用于酸性、堿性氣體,污染裝置周圍的環(huán)境。為此,本文重點對含及易溶于水的惡臭氣體,對處理的氣體針對性強;硫污水罐頂氣惡臭進行研究和治理,并對處理后氧化法適用于不飽和的有機化合物、硫化氫、硫醇的凈化水氨氮超標提出對策及措施。類醛類等,效率高,但設備要求高,操作要求高燃燒法操作簡便,效率高,但設備復雜,投資大,且臭氣源分析在易燃易爆的生產(chǎn)區(qū)域存有安全隱患;生物法適因煉制不同的原油,污水原料罐罐頂惡臭氣應范圍廣,效率高,效果好,但負荷影響較大,不適體中各有害物質(zhì)含量不同,有時會有較大偏差;污應于污染物濃度高且成分復雜的臭氣源。而降膜水罐是否突破水封,有害物質(zhì)濃度變化較大?，F(xiàn)吸收脫臭技術(shù)集常用臭氣治理方法之優(yōu)點操作以目前煉制的原油為例,對廣州分公司I套污水簡便效率高適用范圍廣、處理負荷大、投資少汽提裝置原料污水罐的罐頂惡臭氣體進行采樣,是目前國內(nèi)先進的臭氣處理技術(shù)。分析,結(jié)果見表1。表1主要惡臭物質(zhì)的濃度3降膜吸收工藝技術(shù)Table 1 Concentrations of main odors mg/m現(xiàn)設計三級反應工藝處理污水原料罐罐頂惡臭氣體:第一級是通過液膜吸收、溶解以及化學反硫化氫300-10000臭蛋味爛洋蔥味應,除去大部分惡臭氣體;第二級是通過與吸收劑甲硫醇SJTo1旋流逆流接觸,進行化學吸收反應;第三級乙硫醚蒜臭味是與氧化劑、催化劑、活化劑發(fā)生氧化反應,從而二甲二硫10-200蒜臭味徹底除去惡臭氣體。硫化碳臭蛋味2000~3000刺激味3.1采取的治理臭氣的工藝流程甲胺爛魚味Ⅰ套污水汽提裝置原料污水罐頂氣臭氣經(jīng)引從表1可知,污水罐罐頂氣中主要含H2S和收稿日期:2009-04-10;修改稿收到日期:2009-05-05。作者簡介:陳燕萍,工程師,1990年畢業(yè)于廣東石油高等技術(shù)NH這兩種惡臭物質(zhì),雖然甲硫醇、乙硫醚等這些?？茖W校,一直從事煉油技術(shù)開發(fā)和研究工作。 E-mail物質(zhì)相對較少,但極其惡臭,必須去除。第9期陳燕萍.處理含硫污水的問題及對策風設備引入惡臭處理系統(tǒng)。引風系統(tǒng)中噴射泵采中檢測到SO3,S2O3,Cl,CHl3COO,HSO3,用水為介質(zhì),可以對氨氮化合物進行吸收。接著CN等強酸或弱酸的陰離子存在,見表3。這就余氣進人降膜吸收塔,通過液膜吸收、溶解以及化促使NH被固定成銨鹽,而單靠增加汽提深度無學反應除去大部分惡臭氣體。未吸收的惡臭氣法將其脫除體再進入旋流吸收塔,與吸收劑SJT01在吸收塔表3凈化水中銨鹽主要成分分析中反應。終尾氣繼續(xù)進入觸變型催化氧化媒塔Table 3 Ammonium analysis of purified water mol/m發(fā)生催化氧化反應,徹底除去惡臭氣體。凈化水pH值6.07.0分液罐旋流塔煙肉4.161.07文丘里噴射器「0.1670.1970.2532130觸媒塔凈化水中的銨鹽主要由Cl-,SO3,S203新鮮水罐劑罐CH3COO,HSO3等陰離子與NH結(jié)合而成,這含硫污水罐噴射循環(huán)泵破射循環(huán)暴些銨鹽可與NaOH反應,轉(zhuǎn)化為游離氨。從表3圖1含硫污水罐頂惡臭氣體治理流程也可以看出,在汽提過程中通過調(diào)pH值,促使該Process flow of sour wastewater treatment反應向形成游離氨的方向進行,凈化水中的NH43.2治理效果濃度隨之降低,即Ⅰ套污水汽提裝置原料污水罐的罐頂惡臭氣NH:+OH"+NH,H,0=NH,+H,0體通過惡臭治理裝置后,大部分惡臭氣體通過化因此采用增加注堿工藝,在汽提過程中,固定學反應去除。處理后的尾氣分析見表2。銨大部分都可以脫除,使處理后污水中的NH3N表2除臭后主要惡臭物質(zhì)濃度質(zhì)量分數(shù)降至15~30μg/gTable 2 Main odor concentrations after processing mg4.2注堿工藝實施效果硫化氫甲二硫注堿工藝實施后,凈化水中氨氮含量大幅度甲硫醇0.5二硫化碳降低,見表4乙硫醚4.18‖氨表4注堿前后凈化水中氨氮變化Table 4 Ammonia nitrogen analysis of purified對比表1與表2,污水罐罐頂惡臭氣體中H2Swater before and after caustic injection mg/T去除率為9%以上NH去除率9%以上,其他期原料注堿前注堿后注堿前注堿后有機硫去除率96%以上。H2S,NH3和有機硫等固定銨固定銨固定銨氨氮氨氮惡臭氣體幾乎全部去除,現(xiàn)場煙囪排放氣體聞不6-02-148.764311818.12.3到臭味,處理效果很好。06-02-1681.559.71.3775.312.891,865.3281.69.64污水處理后氨氮超標的原因和對策06-02-1898.368.92.8589.511.94.1氨氮起標原因06-02-1960.22.1479.412.52083.450.41.5670.214.5目前廣州分公司4套污水汽提裝置中、均出現(xiàn)過處理后的凈化水中氨濃度超過50g/g的超標現(xiàn)象,經(jīng)過分析,有相當一部分氨氮是以中、強5結(jié)酸銨鹽(固定銨)形式存在,通過簡單的加熱汽提(1)采用注堿工藝汽提脫除固定銨的技術(shù),凈無法去除。隨著原油加工種類及加工工藝的改化水中氨氮含量大幅度降低,達到國家排放標準。變,煉油污水中的氨含量及固定銨質(zhì)量分數(shù)都大(2)降膜吸收工藝技術(shù)對污水汽提裝置惡臭幅度提高,一般占氨氮的30%~90%,影響了氨氣體中主要的H2S去除率為9998%,NH3去除率的汽提深度,使凈化水中氨氮含量偏高,在凈化水為95%。甲硫醇、乙硫醚等惡臭的氣體去除率為56一煉油技術(shù)與工程2009年第39卷96%。現(xiàn)場排放氣體聞不到臭味,達到了國家和罐的罐頂惡臭氣體污染問題地方的排放標準,徹底解決了污水汽提原料污水(編輯蘇德中)Problems in sour water treatment and countermeasuresChen YanpingSINOPEC Guangzhou Company( Guangzhou 510726, Guangdong, China)Abstract: Revamp and process optimization measures were proposed for handling the sour water treatmentproblems of the sour water stripper in SINOPEC Guangzhou Company. The foul gas formed in the top of thesour water tank of the unit and off-spec ammonia in purified water was eliminated, meeting the environmentalprotection discharge specifications. After the treatment of foul gas by falling-film absorption process, the H,sremoval rate is 99. 98%, NH, removal rate is 95% and 96% of ethyl thioether and other foul substances isremovedKey Words: sour water, stripping, foul gas, revamp國內(nèi)外動態(tài)BP公司擬與中國組建煉油合資企業(yè)BP公司正在與中國方面商談,擬在中國沿海城市組新的煉油廠建煉油合資企業(yè),建設大型煉油廠。BP公司2009年7月在中國對石化業(yè)的刺激計劃之下,中國將建設3-427日表示,當其他一些國家對石油的需求下降時,將力求個煉油基地,每一個至少擁有煉油能力200ML/a,即總約進入中國這個世界上第二大石油市場。40×104b/d。BP公司正在與中國石化集團公司(中石化)磋商,擬中國基本上由中石化和中石油兩個最大的石油公司在南部城市廣西北?；蛘憬M建煉油合資企業(yè)。BP公司控制石油煉制市場,國外僅埃克森美孚公司、沙特阿美公也在與中國石油天然氣集團公司(中石油)談判,擬在上司和法國道達爾公司在中國大陸120座煉油廠中的兩座海建設煉油廠。BP中國公司總裁表示,該煉油廠計劃仍持有部分股份。處于很初期的階段,需要中國政府認可。從營業(yè)收入計,BP公司是世界上第三大石油公司,在隨著經(jīng)濟的下行態(tài)勢而影響到發(fā)達國家的需求,中國中國的總投資現(xiàn)已達46×10US8。BP公司與中石油和已成為石油消費唯一的全球亮點。據(jù)國際能源局的預測,中石化一起在中國兩個沿海省份浙江省和廣東省運作有預計中國石油需求將從2008年789×10b/d增加到200500座加油站。年798×104b/dBP公司也與中石化合資運營能力為90kt/a的乙烯2009年6月是中國石油消費連續(xù)三個月實現(xiàn)增長,裝置。比上年同期增長2.6%。另外,因全球經(jīng)濟和工業(yè)狀況低迷,BP公司與加拿大而全球石油需求,主要由于經(jīng)合組織國家消費下降,最大的煉油廠業(yè)主 Irving石油公司已決定不再在New預計2009年全球需求將下降,將為連續(xù)第二個下降之年。 Brunswick的 Saint John建設第二煉油廠。美國是世界上最大的石油消費國,30年以來未建設(錢伯章摘譯自 Marketwatch,209-07-27)