300化學試劑2001年化學試劑.2001 ,23(5) ,300~ 301聚苯乙烯固載聚乙二醇催化合成對氯苯氧乙酸陳立欽“1高鎖'姚永俊'李 創(chuàng)鋒?(1.武漢化工學院制藥系.武漢430073+2.武漢大學化學系.武漢430072)摘要:研究了聚苯乙烯固載聚乙二醇400為催化劑.以對氯苯酚鈉與氯乙酸鈉為原料二相催化合成對氯苯氧乙酸。對氯苯酚與氟乙酸摩爾比為1: 1.反應時間為1.5 h.對氯苯氧乙酸的收率達94.49。關鍵詞:對氯苯氧乙酸;PS-PEG-400;合成中圖分類號:0625.53文獻標識碼:A文章編號:0258-3283(2001 )05- 0300-02對氯苯氧乙酸是一種植物生長調節(jié)劑.也是溶液.15min滴完。TLC跟蹤至原料作用完(90中樞神經興奮藥甲氯芬酯的重要中間體.曾有報min),冷卻,過濾,分離出催化劑(重復使用).濾道，在碘化鉀和聚乙二醇400的催化下反應2~液用精制鹽酸調節(jié)至pH1.0.有白色沉淀析出,放2.5 h,收率可達95%以但需用昂貴的溶劑二唔人冰箱冷卻后,濾取結晶,水洗，烘干,得20.5 g烷。金日升門革除KI和二唔烷,以聚乙二醇-400對氯苯氧乙酸.收率94. 4% ,mp157.0~ 158. 0C為相轉移催化劑。反應2h,收率達91%以上。此(文獻1值:157~ 159(),IR符合結構特征。上藝不足之處在聚乙二醇不能同收和重復利用。目前相轉移催化劑的固載已經引起人們的興趣，2結果與討論由于其易回收和重復使用而大大提高了其使用價從對氯苯酚合成對氯苯氧乙酸的催化反應式值。作者在文獻:?)的基礎上,應用聚苯乙烯固載聚如下乙二醇-400(以PS PEG-400表示)為三相催化-oH +CIci,COOH t NnOH PC6-480.劑.以氯乙酸的對氯苯酚為原料,合成了對氯苯氟CI- L > 0 CHC00Na+ NaC:1+H2O乙酸,收率達94. 4%。2.1原料配 比1實驗部分對氯苯酚與氯乙酸的摩爾比為1 ; 1,采用不1.1儀器和試劑SP- 300型紅外光譜儀;WRS-I型數(shù)字熔點同量的催化劑進行實驗,其結果見表1.表1催化劑用量的影響儀。所用原料均為市售化學純。催化劑用量/g PEG/mmol 收率/%PS-PEG-4001.60.31.2 催化劑的制備PS- PEG- 4002.02.870.4將氯甲基化的二乙烯苯交聯(lián)的聚苯乙烯樹脂.PS- PEG- 1003.04.294.4PS PEG -4004.05.6用水洗至無氯甲醚氣味,再用去離子水洗至無氯，PE(-400離子,經乙醇淋洗后晾干,再按文獻[3]制成PS-由表1可知，用少量的催化劑就能起到較理PEG -400催化劑。想的催化效果，且固載化催化劑PS-PEG-400比1.3 三相催化劑合成對氯苯氧乙酸未固載化的PEG-400活性高,一般認為這是由于稱取11.5g(0.12 mol)氯乙酸,冷卻下溶于高分子效應中的“濃度效應”所致[5] ,PEG固載化20ml.30%NaOH水溶液和30ml.水配成的堿后,載體.上的PEG的局部濃度很高,相鄰的幾個水中.得氯乙酸鈉水溶液。分子可以協(xié)同起來進行配合催化,PEG的利用率向裝有電動攪拌器和回流冷凝器的三口燒瓶中加入15.0g(0. 12 mol)對氯苯酚、20 mL 30%NaOH水溶液和20mL水,攪拌溶解,再加入3.0中國煤化工潭市人.剮敏授,領gPS-PEG400,加熱回流后開始滴加氯乙酸鈉水MYHCNMHG第23卷第5期陳立欽等;聚苯乙烯固載聚乙_醇催化合成對氯苯氧乙酸301得以提高。催化劑的用量增大,收率反而下降,所[1] E玉周.王桂蘭、李毅.等.化學世界.1993.34(2):62以催化劑用量定為3.0g。[2.金日升.中國醫(yī)藥工業(yè)雜志.1998.29(12)5622.2催化劑重復使用的效果[3]梅英.梁遜.陳偉朱.等?；瘜W學報.1987.45.1112催化劑易于回收并能重復使用是高分子催化[4章思規(guī),辛忠，精細有機化⊥制備手冊.北京:科學技術文獻出版社.1994:716劑的重要特性之一，催化劑重復使用的效果見表[5°梁遜.齊紅彥。高等學校化學學報,1989.10<6>:623順2催化劑重復使用的效果使用次數(shù)5_polystyrene -supporled polyethylene glycol ('hen Liqn"'.收率592. 792.5 92. 2(iao Suw' .Yao Yumgjun' .Li Jianfeng*(l. Department of從表2可知,催化劑對本反應具有良好的重Pharmaceuics，W uhan Institute of Chemnical Teehnology.Wuhun.450073;2. Department of (Chenisury . Wuhan U復使用效果。niversity . Wuhan 430072) .Huaxuc Shii .2001.23(5).300~3013結論Abstract: studies on synthesis of p-chlorophenoxyacete以對氯舉酚與氯乙酸為原料,用聚苯乙烯固acid from p chlorophenol and chloroacetic aeid with載聚乙二醇為催化劑,合成對氯苯氧乙酸.對氯苯polystyrene -supported PEG- 400. The yield of p-氧乙酸收率為94. 4%。IR 符合結構特征。chlurophenoxyacetie acid was 91. 4%.Keywords: p-chlorophenoxyaceic acid; PS-PEG- 100;4參考文獻synthesis(上接第258頁)表3化合物的植物生長激索活性數(shù)據(jù)"[2]史記.農藥.1989.28(1):48化合物生長教活性細胞分裂素活性 生 根性能[3] Reiter J.J1. Heterocyclic. ( Khem. .1994.31(4):715效果 等級效果等級收果 等級[4] Frnest H. GB,2078 212(1982)1 5.2D28.6- 27.8[5] Matschappij B V. JP Kokai,82 35 579(1982)8.529.2-30.512.736.444.3[6]汪焱鋼,曹蕾,楊軍,等.高等學?；瘜W學報，1998.1921.4-44.2(8);124713.8[7]汪焱制,曹蕾,楊軍,等，高等學?；瘜W學報，1999.2027.38.了30. 141.2(12):190314.336.6-. 23. :5.425. 0Synthesis and plant hormone activity of Schifr bases ester15.224.52.0IAA22. [1of S-aminotriazole-3-carboxylic acid Wang Yangcang' ,KTYu Xiaoyuan. Lu Bingxri, Ye Wenfa, Wang Sheng (De-partment of Chemistry , Central China Normal Universi-注: IAA代表民吲哚乙酸iKT代表6-呋嘴甲基腺嘌呤。ty , Wuhan 430079) ,Huaxue Shiji .2001 ,23(5) ,257~ 258:從生物測試結果可以看出,5-氨基-1H-1,2,4-三氮唑羧酸酯生成的Schiff堿都具有較好的細胞分裂素活性.尤其是含氯芳醛生成的Schiff堿azole-3-carboxylic acid have been synthesized for the first活性更好,這與氨基三氮唑羧酸的Schiff堿相似，time. Their physical properties.UV ,IR . 'HNMR .elemen-不同的是,后者的活性比前者要高,而且后者不少tary analysis and biological activity were sudied. Biologi-還具有優(yōu)異的生根性能[°],這說明一COOH是一cal activity tests showed that some compounds have a re-markable activity as plant growth hormone. Compounds個重要的活性基團。I,, 1●[。I and 1: bave a good activity on ecy.tokinin. It is proved that Schiff bases of chloroaromatic3參考文獻aldehydes have excellent biological activity.[1] Curry E A,Reed A. Plunt Growh Requlater,1989,8Keywords :中國煤化工hormone;(3):167cytokininYHCNMHG